氧化烷基芳族化合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103842321103842321A(43)申请公布日2014.06.04(21)申请号201280048643.2C07C51/265(2006.01)(22)申请日2012.10.03C07C65/30(2006.01)(30)优先权数据13/340,1662011.12.29US(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.04.02(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0585322012.10.03(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/101322EN2013.07.04(71)申请人环球油品公司地址美国伊利诺伊(72)发明人A·巴塔查里亚J·T·瓦伦加(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人唐秀玲林柏楠(51)Int.Cl.C07C27/10(2006.01)C07C29/48(2006.01)C07C45/28(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书9页说明书9页附图2页附图2页(54)发明名称氧化烷基芳族化合物的方法(57)摘要描述了氧化烷基芳族化合物以减少杂质含量的方法。控制溶剂pH值以减少杂质。CN103842321ACN103842ACN103842321A权利要求书1/1页1.氧化烷基芳族化合物的方法，包括：使烷基芳族化合物、溶剂、溴源、催化剂和氧化剂接触以制备包含芳族醇、芳族醛、芳族酮和芳族羧酸中至少一种的产物；其中溶剂pH值至少为1.0。2.根据权利要求1的方法，其中溶剂包含pH调节剂。3.根据权利要求1或2的方法，其进一步包括通过控制溶剂的pH而维持产物中4-CBA的含量小于2500ppm。4.根据权利要求1或2的方法，其中溶剂包含pH调节剂，且进一步包括通过控制溶剂中pH调节剂的量而维持产物中4-CBA的含量小于2500ppm。5.根据权利要求1或2的方法，其进一步包括通过控制溶剂的pH而维持产物的CIELABb*值小于5。6.根据权利要求1或2的方法，其进一步包括通过控制溶剂中pH调节剂的量而维持产物的CIELABb*值小于5。7.根据权利要求1的方法，其中溶剂包含至少一种离子液体和羧酸。8.根据权利要求1、2或7中任一项的方法，其中接触步骤进一步包括添加离子固体或能够形成离子盐的物质。9.根据权利要求1、2或7中任一项的方法，其中溶剂的pH为1.0至5.0。2CN103842321A说明书1/9页氧化烷基芳族化合物的方法[0001]要求在先国家申请的优先权[0002]本申请要求2011年12月29日提交的美国申请第13/340,166号的优先权。发明领域[0003]本发明涉及氧化烷基芳族化合物的方法。更特别地，本发明涉及在氧化烷基芳族化合物时控制溶剂的pH以减少杂质和/或改进产物颜色的方法。[0004]发明背景[0005]烷基芳族化合物如甲苯和二甲苯的氧化是重要的商业方法。可获得多种氧化产物，包括芳族羧酸如对苯二甲酸(1,4-苯二甲酸)和间苯二甲酸(1,3-苯二甲酸)，其可用于例如聚合物工业中。[0006]已知在氧化条件下和/或随着反应混合物冷却，氧化产物如芳族醇、芳族醛、芳族酮和芳族羧酸可固化或结晶。因此，可制备氧化产物的混合物，其需要进一步处理以增加所需产物的纯度。例如，在制备对苯二甲酸时，氧化产物通常是指粗对苯二甲酸，因为其含有杂质，包括发色体和中间氧化产物，特别是4-羧基苯甲醛(4-CBA)。为了获得聚合物级或经纯化的对苯二甲酸，在本领域中已知各种纯化步骤，包括：用水和/或溶剂洗涤粗对苯二甲酸，额外的氧化或结晶步骤，和使溶解的粗对苯二甲酸溶液与氢气在氢化条件下反应，氢化条件通常包括催化剂，催化剂包括钯和碳。通常使用数个纯化步骤。[0007]US2,833,816公开了将芳族化合物氧化为对应芳族羧酸的方法。液相氧化烷基芳族化合物的方法在酸的存在下使用分子氧、金属或金属离子和溴或溴离子。金属可包括钴和/或锰。示例性酸是含有1至8个碳原子的低级脂肪族一元羧酸，特别是乙酸。[0008]US6,355,835公开了通过在乙酸作为溶剂、钴盐作为催化剂，和引发剂的存在下使用氧气或空气来氧化而液相氧化二甲苯异构体来制备苯二羧酸方法。在该氧化步骤之后，通过闪蒸反应混合物来移除挥发性物质，并冷却和过滤该物质，以获得呈固体产物和滤液的粗苯二羧酸。还公开了重结晶该粗苯二羧酸以获得至少99%的纯度和再循环该滤液。[0009]US7,094,925公开了制备烷基芳族化合物的方法。该方法包括：在离子液体的存在下，混合氧化剂或硫化合物。可使用空气、双氧、过氧化物、超氧化物或任何其他形式的活性氧、亚硝酸盐、硝酸盐、硝酸或氮的其他氧化物或氧卤化物(水合物或无水)作为氧