氧化烷基芳族化合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103874676103874676A(43)申请公布日2014.06.18(21)申请号201280048625.4C07C27/10(2006.01)(22)申请日2012.10.08C07C29/48(2006.01)C07C45/36(2006.01)(30)优先权数据13/340,2532011.12.29US(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.04.02(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0591932012.10.08(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/101326EN2013.07.04(71)申请人环球油品公司地址美国伊利诺伊(72)发明人A·巴塔查里亚J·T·瓦伦加(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人徐国栋林柏楠(51)Int.Cl.C07C51/265(2006.01)C07C63/26(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书8页说明书8页附图1页附图1页(54)发明名称氧化烷基芳族化合物的方法(57)摘要本发明描述了氧化烷基芳族化合物的方法。方法包括：氧化烷基芳族化合物以制备第一氧化产物；使第一氧化产物的至少一部分、包含离子液体的溶剂、溴源、催化剂和氧化剂接触以制备第二氧化产物，其中第二氧化产物包括芳族醇、芳族醛、芳族酮和芳族羧酸中的至少一种。CN103874676ACN1038746ACN103874676A权利要求书1/1页1.一种氧化烷基芳族化合物的方法，其包括：氧化烷基芳族化合物以制备第一氧化产物；使第一氧化产物的至少一部分、包含离子液体的溶剂、溴源、催化剂和氧化剂接触以制备第二氧化产物，其中第二氧化产物包括芳族醇、芳族醛、芳族酮和芳族羧酸中的至少一种。2.根据权利要求1的方法，其进一步包括：使第二氧化产物的至少一部分与包含第二离子液体的第二溶剂接触以制备第三氧化产物。3.根据权利要求2的方法，其中用于第二接触步骤的温度低于用于第一接触步骤的温度。4.根据权利要求1至3中任一项的方法，其中接触第二氧化产物在氧化条件下在第二氧化剂和第二催化剂存在下进行。5.根据权利要求1的方法，其中在反应区中进行氧化步骤和接触步骤。6.根据权利要求1的方法，其中在第一反应区中进行氧化步骤，且其中在第二反应区中进行接触步骤。7.根据权利要求6的方法，其中第一反应区和第二反应区位于不同反应器中。8.根据权利要求1和5至7中任一项的方法，其进一步包括纯化第二氧化产物。9.根据权利要求1和5至7中任一项的方法，其中离子液体由至少一种离子液体前体原位形成。10.根据权利要求1和5至7中任一项的方法，其中接触步骤进一步包括添加离子固体或能够形成离子盐的材料。2CN103874676A说明书1/8页氧化烷基芳族化合物的方法[0001]较早的国家申请的优先权[0002]本申请主张2011年12月29日提出申请的美国申请第13/340,253号的优先权。[0003]发明所属的技术领域[0004]本发明涉及氧化烷基芳族化合物的方法。更具体而言，本发明涉及氧化烷基芳族化合物的具有后氧化反应的方法。现有技术[0005]烷基芳族化合物(例如，甲苯和二甲苯)的氧化是重要的商业方法。可获得各种氧化产物，包含芳族羧酸(例如对苯二甲酸(1,4-苯二甲酸)和间苯二甲酸(1,3-苯二甲酸))，其例如用于聚合物工业中。[0006]已知氧化产物(例如芳族醇、芳族醛、芳族酮和芳族羧酸)在氧化条件下和/或在反应混合物冷却时可固化或结晶。因此，可制备氧化产物的混合物，其需要进一步处理以增加期望产物的纯度。举例而言，在对苯二甲酸的制备中，氧化产物通常称为粗制对苯二甲酸，因为其含有杂质，包含有色体和中间体氧化产物(尤其4-羧基苯甲醛(4-CBA))。为获得聚合物级或纯化对苯二甲酸，本领域已知各种纯化步骤，其包含：使用水和/或溶剂洗涤粗制对苯二甲酸、额外氧化或结晶步骤和在氢化条件下(通常包含含有钯和碳的催化剂)使所溶解粗制对苯二甲酸的溶液与氢反应。通常使用数个纯化步骤。[0007]US2,833,816揭示将芳族化合物氧化成相应芳族羧酸的方法。在酸存在下液相氧化烷基芳族化合物的方法使用分子态氧、金属或金属离子和溴或溴离子。金属可包含钴和/或锰。实例性酸为含有1至8个碳原子的低碳脂肪族单羧酸，尤其是乙酸。[0008]US6,355,835揭示通过二甲苯异构体的液相氧化来制备苯二甲酸的方法，其使用氧或空气通过在乙酸作为溶剂、钴盐作为催化剂和起始剂存在下氧化来实施。在氧化步骤后冲洗反应混合物以去除挥发性物质且冷却并过滤材料，从而得到粗制苯二甲酸作为固体产物和滤液。还揭示重结晶粗制苯二甲酸以获得至少99%的