在由硝基芳族化合物制备芳香胺的过程中用于停止反应的改进的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104245662104245662A(43)申请公布日2014.12.24(21)申请号201380020370.5(74)专利代理机构北京北翔知识产权代理有限(22)申请日2013.04.12公司11285代理人侯婧钟守期(30)优先权数据12164324.12012.04.16EP(51)Int.Cl.C07C209/36(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C07C209/84(2006.01)2014.10.16C07C211/46(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C07C211/47(2006.01)PCT/EP2013/0577162013.04.12(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/156409DE2013.10.24(71)申请人拜尔材料科学股份公司地址德国勒沃库森(72)发明人M·默克尔T·克瑙夫C·A·皮特斯T·施密特卡尔-海因茨·维尔克权利要求书1页权利要求书1页说明书5页说明书5页(54)发明名称在由硝基芳族化合物制备芳香胺的过程中用于停止反应的改进的方法(57)摘要一种通过加氢芳香族硝基化合物制备芳香胺的方法，该方法包括下述步骤：A)将芳香族硝基化合物和氢引入至反应器并与加氢催化剂接触；B)停止向反应器引入芳香族硝基化合物和氢。步骤B)通过下述步骤进行：B1)首先停止向反应器中引入芳香族硝基化合物，以使保留在反应器和/或保留在上游液力连接至反应器装置部件中的芳香族硝基化合物与持续供应的氢反应，以及B2)随后在预定时间之后和/或当进入反应器的气流中的芳香族硝基化合物的浓度降低至预定值之后停止引入氢。CN104245662ACN104256ACN104245662A权利要求书1/1页1.一种通过芳香族硝基化合物的加氢反应制备芳香胺的方法，该方法包括下述步骤：A)将芳香族硝基化合物和氢引入至反应器并与加氢催化剂接触；B)停止向反应器引入芳香族硝基化合物和氢；其特征在于，步骤B)通过下述步骤进行B1)首先停止向反应器中引入芳香族硝基化合物，以使保留在反应器和/或保留在上游液力连接至反应器的装置部件中的芳香族硝基化合物与持续供应的氢反应，以及B2)随后在预定时间之后和/或当进入反应器的气流中的芳香族硝基化合物的浓度降低于预定值之后，停止引入氢。2.权利要求1所述的方法，其中，在步骤B1)中氢气在反应器中循环流通。3.权利要求1所述的方法，其中，芳香族硝基化合物和氢的量各自减少至在步骤B)之前的步骤A)中预先引入的量的≥1质量％至≤40质量％。4.权利要求1所述的方法，其中在步骤B)后用惰性气体填充反应器。5.权利要求1所述的方法，其中，步骤A)以等温方式进行。6.权利要求1所述的方法，其中，在步骤A)中，氢与芳香族硝基化合物的硝基的摩尔比为≥3:1至≤6:1。7.权利要求1所述的方法，其中，步骤B2)中的预定时间为≥1小时。8.权利要求1所述的方法，其中，在步骤B2中，进入反应器的气流中的芳香族硝基化合物的预定浓度小于1000ppm。9.权利要求1所述的方法，其中，在步骤A)中使用具有以下通式(I)的芳香族硝基化合物：其中R1和R2各自独立地为氢、甲基或乙基，且R2还可为NO2。10.权利要求1所述的方法，其中催化剂置于反应器中的固定催化剂床中。2CN104245662A说明书1/5页在由硝基芳族化合物制备芳香胺的过程中用于停止反应的改进的方法[0001]本发明涉及一种通过芳香族硝基化合物的加氢反应制备芳香胺的方法，其包括以下步骤：将芳香族硝基化合物和氢引入至反应器以接触加氢催化剂的步骤，以及停止向反应器引入芳香族硝基化合物和氢。[0002]芳香胺是重要的中间体，其应以低成本和大量制备。因此，芳香胺的生产装置通常建有非常高的容量。这些工厂的高生产率通过非常长的反应循环以及在用于所用加氢催化剂再生的加氢启动和停止操作之间的无故障运行而得以确保。[0003]苯胺是一种重要的例如用于制备亚甲基双(苯基异氰酸酯)(MDI)的中间体，且通常通过借助氢的硝基苯的催化加氢反应进行工业规模的生产。特别优选的反应条件记载于GB1452466A1、EP0011090A1或EP0944578A2(等温操作模式)以及EP0696574B1、EP0696573B1、EP1882681A1(绝热操作模式)中。除了上述使用固定催化剂床的方法外，使用流化催化剂床的方法也已记载于DE1114820B、DE1133394B或WO2008/034770A1中。[0004]在所有绝热和等温过程中，起始物质硝基苯均与过量的氢反应。[0005]芳香胺在反应循环中制备，这是因为加氢催化剂的催化活性稳步降低。[00