一种芳香硝基化合物还原制备芳胺的新方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103242116A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103242116103242116A(43)申请公布日2013.08.14(21)申请号201210033941.6(22)申请日2012.02.10(71)申请人淮海工学院地址222005江苏省连云港市新浦区苍梧路59号(72)发明人程青芳王启发李树安谈婷(51)Int.Cl.C07B43/04(2006.01)C07C221/00(2006.01)C07C223/06(2006.01)C07C225/22(2006.01)C07D401/04(2006.01)C07D213/75(2006.01)C07D487/22(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书5页说明书5页附图2页附图2页(54)发明名称一种芳香硝基化合物还原制备芳胺的新方法(57)摘要本发明公开了一种芳香硝基化合物还原制备芳胺的新方法。它是以水合肼为还原剂，活性炭、三水合三氯化钌、六水合三氯化铝为复合催化剂下将芳香硝基化合物还原制备芳胺。其中反应温度为50～100℃，反应时间为3～5h。本发明操作安全简单，还原介质为适量的常用溶剂，溶剂可回收；常压即可顺利还原，不需要高压反应器；后处理简单，抽滤旋干有机溶剂后，残留物只需加入适量蒸馏水，搅拌过滤，真空干燥即可。CN103242116ACN103246ACN103242116A权利要求书1/1页1.一种芳香硝基化合物还原制备芳胺的新方法，其特征在于：以芳香硝基化合物为主原料，利用复合催化剂，在适宜温度，适量溶剂条件下，滴加适量水合肼，将硝基还原成氨基。2.根据权利要求1所述的一种芳香硝基化合物还原制备芳胺的新方法，其所述反应式为：所述反应物和产物中：R1＝H，R2＝H，R3为取代基；或R1＝H，R3＝H，R2为取代基；或R2＝H，R3＝H，R1为取代基；或R1＝H，R2和R3都为取代基；或R2＝H，R1和R3都为取代基。3.根据权利要求1所述的一种芳香硝基化合物还原制备芳胺的新方法，其特征在于所述取代基为醛基、羰基、苯甲酰基、羧酸基、醚基、乙氧基羰基、氨基、取代氨基、卟啉、取代卟啉基、酰氨基、C1～C6的烷基、C3～C7的环烷基、C1～C6的芳烷基等。4.根据权利要求1所述的一种芳香硝基化合物还原制备芳胺的新方法，其特征在于复合催化剂的组成为活性炭、三水合三氯化钌、六水合三氯化铝，其中活性炭∶三水合三氯化钌∶六水合三氯化铝∶硝基化合物的物质量比为400～800∶10～20∶1∶100～200。5.根据权利要求1所述的一种芳香硝基化合物还原制备芳胺的新方法，其特征在于所述的水合肼与活性炭的物质量比为1∶3～4。6.根据权利要求1所述的一种芳香硝基化合物还原制备芳胺的新方法，其特征在于所述的有机溶剂为：甲醇、甲苯、乙醇、乙腈、氯仿、异丙醇、正丁醇等。7.根据权利要求1所述的一种芳香硝基化合物还原制备芳胺的新方法，其特征在于反应适宜温度为50～100℃。8.根据权利要求1所述的一种芳香硝基化合物还原制备芳胺的新方法，其特征在于所述反应时间为3～5h。9.根据权利要求1所述的一种芳香硝基化合物还原制备芳胺的新方法，其特征在于反应混合液过滤除去固体不溶物，蒸除溶剂后，直接水洗不需要加有机溶剂萃取，即可得到纯度99％以上的芳胺。2CN103242116A说明书1/5页一种芳香硝基化合物还原制备芳胺的新方法技术领域[0001]本发明属于一类有机化合物的制备方法领域，尤其涉及一种将芳香硝基化合物中硝基还原制备芳胺的方法。背景技术[0002]胺类化合物，尤其是芳香胺类化合物是重要的有机合成中间体及精细化工产品，广泛应用于医药、农药、染料、橡胶、功能聚合物、液晶材料等领域。[0003]芳胺的制备方法一般通过还原芳香族硝基化合物分子中的硝基而制得。现有的将芳香硝基化合物中硝基还原成氨基的主要方法有：(1)催化加氢法，该方法虽然效率高、无污染，但反应需用贵金属如铂、钯或Raney镍等作为催化剂，反应选择性差，催化剂价格昂贵，易失活，且使用易燃的氢气作还原剂，反应一般需在一定压力下进行，对设备要求较高。(2)含硫化合物还原法，该方法中常用的催化剂为硫化钠或硫代硫酸钠等含硫化合物，由于污染严重，已逐渐被淘汰。(3)活泼金属还原法，该方法中常用的催化剂为铁粉、锌粉或锡粒等金属，该方法产生的废渣多，对设备的腐蚀性强，设备磨损严重，劳动强度大，污染也较严重。(4)催化水合肼还原法，用水合肼还原芳香族硝基化合物制备芳胺具有选择性高、反应条件温和、污染小和设备简单等优点，该方法的催化剂分为两类：一类为Pd/C或Raney镍催化剂，虽然催化活性高，但常伴随着其它基团的还原，需用高浓度的水合肼(95～100％)且