一种汽油加氢脱硫催化剂及其调控制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106390989A(43)申请公布日2017.02.15(21)申请号201510468200.4B01J23/882(2006.01)(2006.01)(22)申请日2015.08.03B01J23/883C10G45/08(2006.01)(71)申请人中国石油天然气集团公司地址100007北京市东城区东直门北大街9号申请人中国石油大学(北京)(72)发明人鲍晓军单书峰王廷海袁珮范煜石冈(74)专利代理机构北京三友知识产权代理有限公司11127代理人张德斌(51)Int.Cl.B01J23/30(2006.01)B01J23/888(2006.01)权利要求书1页说明书17页附图4页(54)发明名称一种汽油加氢脱硫催化剂及其调控制备方法与应用(57)摘要本发明提供了一种汽油加氢脱硫催化剂及其调控制备方法与应用。该方法包括：配制VIB族金属盐的水溶液，向该水溶液中加入无机酸进行酸化，得到溶液α；向溶液α中加入季铵盐水溶液，得到悬浊液，搅拌均匀；将悬浊液与多孔氧化物载体混合，在密闭反应器中搅拌，再经干燥、焙烧后，得到单金属催化剂；将单金属催化剂用VIII族金属盐溶液进行浸渍，干燥后焙烧，得到汽油加氢脱硫催化剂。本发明还提供上述方法得到的汽油加氢脱硫催化剂及其在汽油加氢脱硫中的应用。本发明的方法通过对催化剂活性相片晶尺寸及形貌的调控，实现了对催化剂汽油加氢脱硫选择性的调控。本发明催化剂可抑制催化剂的烯烃饱和活性，具有较高的加氢脱硫活性和脱硫选择性。CN106390989ACN106390989A权利要求书1/1页1.一种汽油加氢脱硫催化剂的调控制备方法，其中，该方法包括以下步骤：(1)配制VIB族金属盐的水溶液，向该VIB族金属盐的水溶液中加入无机酸进行酸化，得到溶液α；(2)向所述溶液α中加入季铵盐水溶液，得到悬浊液，再搅拌均匀；(3)将所述悬浊液与多孔氧化物载体混合，在密闭反应器中搅拌，再经干燥、焙烧后，得到单金属催化剂；(4)将步骤(3)得到的单金属催化剂用VIII族金属盐溶液进行浸渍，干燥后焙烧，得到所述汽油加氢脱硫催化剂；优选所述无机酸、季铵盐、VIII族金属盐与VIB族金属的摩尔比为0.5-2:0.2-1:0.1-1.2:1；还优选步骤(3)、步骤(4)所述的干燥为在100-200℃干燥4-40h；还优选步骤(3)、步骤(4)所述的焙烧为在350-600℃焙烧2-10h。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)所述的VIB族金属盐的水溶液浓度为0.001-10.0mol/L。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(1)所述的VIB族金属盐包括VIB族金属的碱金属盐；优选VIB族金属包括W或Mo；碱金属包括Na或K。4.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)所述的加入无机酸进行酸化后得到的溶液α的pH为1-7；优选所述无机酸包括盐酸、硫酸或硝酸。5.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)所述的季铵盐包括四烷基季铵盐；优选所述四烷基季铵盐包括烷基碳数为1-8的四烷基季铵盐；更优选所述四烷基季铵盐包括四甲基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四丙基溴化铵、四丁基溴化铵、四己基溴化铵或四辛基溴化铵中的一种。6.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)所述的多孔氧化物载体的粒径为0.5-15mm，比表面积为50-300m2/g，孔容为0.1-1mL/g；优选所述多孔氧化物载体包括γ-Al2O3颗粒或TiO2-γ-Al2O3颗粒；更优选所述γ-Al2O3颗粒的粒径为1-6mm，TiO2-γ-Al2O3颗粒的粒径为1-5mm。7.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)所述的搅拌为在40-170℃搅拌5-35h。8.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(4)所述的VIII族金属盐包括VIII族金属盐的硝酸盐；优选VIII族金属包括Co或Ni。9.权利要求1-8任一项所述的汽油加氢脱硫催化剂的调控制备方法制备得到的汽油加氢脱硫催化剂，其中，以所述汽油加氢脱硫催化剂的总重量为100％计，该催化剂包括5-50wt％的VIB族金属氧化物，1-15wt％的VIII族金属氧化物，余量为多孔氧化物载体。10.权利要求9所述的汽油加氢脱硫催化剂在汽油加氢脱硫中的应用。2CN106390989A说明书1/17页一种汽油加氢脱硫催化剂及其调控制备方法与应用技术领域[0001]本发明涉及一种汽油加氢脱硫催化剂及其调控制备方法与应用，属于加氢脱硫技术领域。背景技术[0002]目前，商品汽油中约90％的硫来自催化裂化(FCC)汽油，采用加氢脱硫(HDS)技术降低FCC汽油的硫含量是生产清洁汽油最重要的途径，但由此会导致高辛烷值烯烃的加氢饱和，进而影响产品