一种加氢脱硫催化剂、制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CN104437578A(43)申请公布日(43)申请公布日2015.03.25(21)申请号201310422138.6(22)申请日2013.09.16(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人杜周柴忠义纪玉国任玉梅张富春季静(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建刘华联(51)Int.Cl.B01J27/19(2006.01)C10G45/08(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种加氢脱硫催化剂、制备方法及其应用(57)摘要本发明提供了一种加氢脱硫催化剂，其包含改性的氧化钛-氧化铝复合载体及负载于其上的磷化镍，所述改性的氧化钛-氧化铝复合载体包括碱土金属组分和第VIB族金属组分，该催化剂用于C5-C9馏分油的加氢脱硫工艺具有低温加氢活性和良好的稳定性。本发明还提供了该催化剂的制备方法及C5-C9馏分油的加氢脱硫方法。CN104437578ACN104437578A权利要求书1/1页1.一种加氢脱硫催化剂，其包含改性氧化钛-氧化铝复合载体及负载于其上的磷化镍，所述改性氧化钛-氧化铝复合载体包括碱土金属组分和第VIB族金属组分。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，以碱土金属计，所述碱土金属组分的含量基于催化剂总重量为1～5wt%；以第VIB族金属计，第VIB族金属组分的含量基于催化剂总重量为0.1～5wt%，优选为0.3～3wt%；磷化镍的含量基于催化剂总重量为1～25wt%，优选为15～25wt%。3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂还包括负载于所述改性的氧化钛-氧化铝复合载体上的镧系金属组分和/或第VIII族金属组分，优选镧系金属组分的含量基于催化剂总重量为0.1～3wt%，优选第VIII族金属组分的含量基于催化剂总重量为1～10wt%，更优选为1～5wt%。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，其特征在于，所述的碱土金属为钙；所述的第VIB族的金属为钼；所述的镧系金属为铈；所述第VIII族的金属为钴。5.一种如权利要求1-4中任意一项所述催化剂的制备方法，包括：步骤A：将氧化钛-氧化铝复合氧化物在包含碱土金属水溶液和第VIB族金属组分的溶液的混合溶液中浸渍，然后干燥和焙烧，得到改性氧化钛-氧化铝复合载体；步骤B：将改性氧化钛-氧化铝复合载体在包含镍盐溶液和磷酸盐的浸渍液中浸渍，得到所述催化剂。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述步骤A中氧化钛-氧化铝复合氧化物的比表面积为80～180m2/g，孔容为0.4～1.3cm3/g，最可几孔径为90～150埃。7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述浸渍液中还包含镧系金属组分的溶液和/或第VIII族金属组分的溶液。8.根据权利要求5～7中任意一项所述的方法，其特征在于，所述的碱土金属为钙；所述的第VIB族的金属为钼；所述的镧系金属为铈；所述第VIII族金属为钴。9.一种加氢脱硫方法，其中馏分油在权利要求1-4中任意一项所述催化剂或权利要求5-8中任意一项方法制备的催化剂的存在下进行加氢脱硫，其中所述馏分油优选C5-C9馏分油，更优选C6-C8馏分油。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，催化加氢过程中反应温度为210～300℃，反应压力为2.0～5.0MPa，进料空速为1.5～5.0h-1，氢油比为150:1～450:1。2CN104437578A说明书1/7页一种加氢脱硫催化剂、制备方法及其应用技术领域[0001]本发明涉及一种加氢脱硫催化剂，具体涉及一种改性的复合载体负载磷化镍所得到的加氢脱硫催化剂、其制备方法及其应用。背景技术[0002]石油馏分中含有硫、氮、氧和金属等杂质，这些杂质的存在不仅会影响油品的性质，而且在使用的过程中会释放出污染环境的有害气体，降低催化剂的活性和寿命。在以石油烃类为原料的加氢处理过程中，原料在高温高压条件下与氢气进行反应，以脱出原料中的有害物质，例如有机硫化物、有机氮化物以及有机金属化合物等。[0003]目前，催化加氢脱硫（HDS）技术是降低汽柴油硫含量的主要途径。采用两段法加氢处理裂解汽油，具体过程为：一段采用负载Pd等贵金属或者Ni等非贵金属的Al2O3作为选择加氢催化剂，以加氢脱除原料中的双烯；二段工业上一般采用负载Co、Mo、Ni等金属的Al2O3等加氢脱硫催化剂，以脱除单烯和硫化物。在国外裂解汽油加氢催化剂中，法国IFP二段加氢采用LD和HR两种型号的催化剂，LD-145为Mo-Ni型催化剂，HR-304B为Mo-Co型催化剂。日