一种加氢脱硫催化剂、制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CN104437571A(43)申请公布日(43)申请公布日2015.03.25(21)申请号201310421546.X(22)申请日2013.09.16(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人杜周柴忠义纪玉国任玉梅张富春季静(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建刘华联(51)Int.Cl.B01J27/185(2006.01)B01J27/19(2006.01)C10G45/06(2006.01)C10G45/08(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种加氢脱硫催化剂、制备方法及其应用(57)摘要本发明提供了一种加氢脱硫催化剂，其包含改性的氧化钛-氧化铝载体及负载于其上的磷化镍，所述改性的氧化钛-氧化铝载体包括镧系金属组分和第VIII族金属组分，该催化剂用于裂解汽油C5-C10馏分油的加氢脱硫工艺具有低温加氢活性和良好的稳定性。本发明还提供了该催化剂的制备方法及C5-C10馏分油的加氢脱硫方法。CN104437571ACN104437571A权利要求书1/1页1.一种加氢脱硫催化剂，其包含改性氧化钛-氧化铝载体及负载于其上的磷化镍，所述改性氧化钛-氧化铝载体包括镧系金属组分和第VIII族金属组分。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，以镧系金属计，镧系金属组分的含量基于催化剂总重量为0.1～4重量%；以第VIII族金属计，第VIII族金属组分的含量基于催化剂总重量为0.1～4重量%；磷化镍的含量基于催化剂总重量为1～10重量%。3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂还包括负载于所述改性的氧化钛-氧化铝复合载体上的第VIB族的金属组分，优选第VIB族的金属组分的含量基于催化剂总重量为8～12重量%。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，其特征在于，所述的镧系金属选自铈和镧；所述的第VIII族的金属为钴；所述的第VIB族的金属为钼。5.一种制备如权利要求1-4中任意一项所述催化剂的方法，包括：步骤A：将氧化钛-氧化铝氧化物在包含第VIII族金属组分的水溶液和包含镧系金属组分的水溶液的混合溶液中浸渍，然后干燥和焙烧，得到改性氧化钛-氧化铝载体；步骤B：将改性氧化钛-氧化铝载体在包含次磷酸镍的碱性浸渍液中浸渍，得到所述催化剂。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述步骤A中的氧化钛-氧化铝氧化物的比表面积为80～180m2/g，孔容为0.4～1.3cm3/g，最可几孔径为90～150埃。7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述浸渍液中还包含第VIB族的金属组分的溶液。8.根据权利要求5～7中任意一项所述的方法，其特征在于，所述的镧系金属选自铈和镧；所述的第VIII族的金属为钴；所述的第VIB族的金属为钼。9.一种加氢脱硫方法，其中馏分油在权利要求1-4中任意一项所述催化剂或权利要求5-8中任意一项方法制备的催化剂的存在下进行加氢脱硫，其中所述馏分油优选裂解汽油C5-C10馏分油，更优选C6-C8馏分油。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，在加氢脱硫的过程中，反应温度为210～300℃，反应压力为2.0～5.0MPa，进料空速为1.5～5.0h-1，氢油比为150:1～450:1。2CN104437571A说明书1/7页一种加氢脱硫催化剂、制备方法及其应用技术领域[0001]本发明涉及一种加氢脱硫催化剂，具体涉及一种改性的复合载体负载磷化镍所得到的加氢脱硫催化剂。本发明还涉及上述催化剂的制备方法及其应用。背景技术[0002]石油馏分中含有硫、氮、氧和金属等杂质，这些杂质的存在不仅会影响油品的性质，而且在使用的过程中会释放出污染环境的有害气体，降低催化剂的活性和寿命。在以石油烃类为原料的加氢处理过程中，原料在高温高压条件下与氢气进行反应，以脱出原料中的有害物质，例如有机硫化物、有机氮化物以及有机金属化合物等。[0003]目前，催化加氢脱硫（HDS）技术是降低汽柴油硫含量的主要途径。采用两段法加氢处理裂解汽油，具体过程为：一段采用负载Pd等贵金属或者Ni等非贵金属的Al2O3作为选择加氢催化剂，以加氢脱除原料中的双烯；二段工业上一般采用负载Co、Mo、Ni等金属的Al2O3等加氢脱硫催化剂，以脱除单烯和硫化物。国外裂解汽油加氢催化剂的制造技术发展较快，法国IFP二段加氢采用LD和HR两种型号的催化剂，LD-145为Mo-Ni型催化剂，HR-304B为Mo-Co型催化剂。日本的Girdler触媒公司开发的G-35B和UOP公司开发的S-1