一种催化裂化汽油加氢脱硫催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112371141A(43)申请公布日2021.02.19(21)申请号202011434003.8(22)申请日2020.12.10(71)申请人福州大学地址362801福建省泉州市泉港区前黄镇学院路1号(72)发明人王廷海曹弘岳源源张航崔勍焱鲍晓军李伟新(74)专利代理机构福州元创专利商标代理有限公司35100代理人俞舟舟蔡学俊(51)Int.Cl.B01J27/051(2006.01)C10G45/06(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种催化裂化汽油加氢脱硫催化剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种催化裂化汽油加氢脱硫催化剂及其制备方法，Co3O4‑MoS2/γ‑Al2O3催化剂制备过程包括三个步骤：采用等体积法将Co浸渍到氧化铝载体上，经过干燥焙烧得到Co3O4/γ‑Al2O3前躯体；将含硫化合物和含钼金属盐溶解到氨水中，回流制备四硫代钼酸铵晶体；将四硫代钼酸铵晶体、还原剂与Co3O4/γ‑Al2O3前驱体放入旋蒸机中，通过旋蒸的方法制备Co3O4‑MoS2/γ‑Al2O3催化剂。本发明所制备的Co3O4‑MoS2/γ‑Al2O3催化剂由于活性相由常规的Co9S8变为Co3O4，用于催化裂化汽油选择性加氢脱硫反应中表现出了更高的脱硫选择性。CN112371141ACN112371141A权利要求书1/1页1.一种Co3O4-MoS2/γ-Al2O3催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）载体：选用Al2O3为载体；（2）Co3O4/γ-Al2O3前驱体的制备：将含钴金属盐配制成一定体积的溶液，采用等体积法浸渍于步骤(1)的Al2O3载体上，陈化、干燥、焙烧得到Co3O4/γ-Al2O3前驱体；（3）四硫代钼酸铵晶体的制备：将一定量的含钼金属盐溶解到氨水中，然后与含硫化合物混合，在一定温度的回流烧瓶中反应、静置、过滤、洗涤得到四硫代钼酸铵晶体；（4）将一定量的四硫代钼酸铵晶体、还原剂与Co3O4/γ-Al2O3前驱体放入旋蒸机中，在一定温度下反应0.5-8h，然后在真空干燥箱中干燥，得到Co3O4-MoS2/γ-Al2O3催化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，含钴金属盐为硝酸钴、醋酸钴、氯化钴中的一种或多种；含钼金属盐为七钼酸铵、二钼酸铵、四钼酸铵的一种或多种。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的含硫化合物为硫化铵、Na2S4、Na2S5、二乙基四硫醚中的一种或几种混合。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的含硫化合物为二乙基四硫醚与硫化铵的混合物。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中回流温度为80-150℃。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（4）中还原剂为水合肼、硼氢化钾、次亚磷酸钠中的一种或多种混合物。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，旋蒸机的操作温度，其温度范围为40-90℃。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，旋蒸机的操作温度，其温度范围为50-80℃。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，真空干燥箱的干燥温度为40-80℃，干燥时间4-12h。2CN112371141A说明书1/5页一种催化裂化汽油加氢脱硫催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明属于石油化工领域，具体涉及一种催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法，最终催化剂中的Co是以Co3O4的形式存在，而Mo是以MoS2的形式存在。背景技术[0002]随着环境法规的日益严格，更为严格的国V和国VI汽油质量标准限定车用汽油硫含量不大于10mg/kg。在我国，高硫、高烯烃含量的催化裂化(FCC)汽油占汽油池总量的60%以上，其对商品汽油硫和烯烃含量的贡献超过90%，因此，FCC汽油深度脱硫就成为我国车用清洁汽油生产的关键。[0003]世界范围来看，各炼油企业普遍采用选择性加氢脱硫(HDS)工艺降低FCC汽油硫含量的同时，尽可能的避免将高辛烷值烯烃饱和成低辛烷值烷烃，因此，高选择性FCC汽油加氢脱硫催化剂的开发是FCC汽油清洁化的核心。目前，催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂普遍采用CoMo活性金属负载到氧化铝载体上制备而成，催化剂使用前需要经过硫化工艺将CoMo金属氧化物转化成活性更高的硫化物。催化剂制备通常采用等体积浸渍的方法，将Mo和Co的无机酸盐前躯体配制成浸渍液，然后均匀分散到载体表面，最后经高温焙烧将金属盐转化成相应的氧化物Co3O4和MoO3，使用前采用硫化工艺将金属氧化物转化成活性更高的Co9S8、MoS2、或者CoMoS活性相。[0004]工业中常采用器内或器外的方法对催化剂进行硫化，器内硫化是指将氧化态催化剂装填于反应器内，在高温