一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108659054A(43)申请公布日2018.10.16(21)申请号201810779111.5(22)申请日2018.07.16(71)申请人陕西瑞科新材料股份有限公司地址721013陕西省宝鸡市高新开发区高新大道195号(72)发明人张文赵磊侯云集蔡万煜(74)专利代理机构西安弘理专利事务所61214代理人许志蛟(51)Int.Cl.C07F15/00(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图3页(54)发明名称一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法(57)摘要本发明公开的二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法，包括以下步骤：步骤1，使用原料N，N-二甲基对卤苯胺与镁屑制备格氏试剂；步骤2，取格氏试剂并降温，随后加入催化剂后反应，再滴加二叔丁基氯化磷，升温后反应即得到二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦；步骤3，对二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦纯化处理；步骤4，取双(乙腈)二氯化钯与纯化后的二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦进行络合反应，即得到目标产物。本发明的制备方法通过对二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦进行纯化处理，用高纯度的二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦与双(乙腈)二氯化钯反应，大大降低了贵金属钯的收率损失，使制备成本大幅降低，有很好的实用价值。CN108659054ACN108659054A权利要求书1/2页1.一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1，使用原料N，N-二甲基对卤苯胺与镁屑制备格氏试剂，备用；步骤2，取步骤1中格氏试剂并降温，随后加入催化剂后反应，再滴加二叔丁基氯化磷，升温后反应即得到二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦；步骤3，将步骤2的二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦纯化处理；步骤4，取双(乙腈)二氯化钯并加入到无水四氢呋喃中，在氮气保护下，加入步骤3纯化后的二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦搅拌反应25min-35min后，待有黄色固体形成，继续室温下搅拌反应不少于8h，停止反应、过滤，滤饼用无水四氢呋喃浸洗后真空干燥，得到黄色结晶粉末，即二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯。2.根据权利要求1所述的一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法，其特征在于，所述步骤1中格氏试剂的制备过程：步骤1.1，格氏反应的引发在氮气的保护作用下，加入镁屑，随后加入刚没过镁屑的无水四氢呋喃，随后在滴加N，N-二甲基对卤苯胺的无水四氢呋喃溶液，加入碘粒，升温搅拌，格氏反应引发，停止加热；步骤1.2，在步骤1.1的溶液中继续滴加N，N-二甲基对卤苯胺的无水四氢呋喃溶液，滴加完毕保持温度并反应不少于1h；步骤1.3，检测取步骤1.2放入的溶液进行GC检测，当溶液中N，N-二甲基对卤苯胺剩余质量不大于总体系的0.1％时，格氏试剂制备完成。3.根据权利要求2所述的一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法，其特征在于，所述步骤1.1和步骤1.2中N，N-二甲基对卤苯胺的无水四氢呋喃溶液的浓度为：每升无水四氢呋喃中加入160g-210g的N，N-二甲基对氯苯胺；所述步骤1.1中碘粒质量为0.1-0.5g；所述步骤1.1中升温至温度45℃-55℃；所述步骤1.2中，滴加N，N-二甲基对卤苯胺的无水四氢呋喃溶液的速度以维持反应体系温度在50℃-65℃。4.根据权利要求1-3任一所述的一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法，其特征在于，所述步骤1中N，N-二甲基对卤苯胺具体为N，N-二甲基对氯苯胺、或N，N-二甲基对溴苯胺、或N，N-二甲基对碘苯胺。5.根据权利要求1所述的一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法，其特征在于，所述步骤1中N，N-二甲基对卤苯胺与镁屑的摩尔比是1:1-1.5。6.根据权利要求1所述的一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法，其特征在于，所述步骤2中催化剂为卤化亚铜，具体为氯化亚铜、或溴化亚铜、或碘化亚铜。7.根据权利要求1所述的一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法，其特征在于，所述步骤2中降温至温度为-90℃-0℃；加入催化剂后反应时间为8min-12min；升温至温度为50℃-60℃，升温后反应时间不少于3h。8.根据权利要求1所述的一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法，其特2CN108659054A权利要求书2/2页征在于，所述步骤1中N，N-二甲基对卤苯胺与步骤2中二叔丁基氯化磷摩尔比1:0.9-1.2；步骤1中N，N-二甲基对卤苯胺与步骤2中催化剂的摩尔比1:0.01-0.1。9.根据权利要求1所述的一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法，其特征在于，所述步骤3的纯化处理具体为：在氮气保护下，