一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110759951A(43)申请公布日2020.02.07(21)申请号201911095309.2(22)申请日2019.11.11(71)申请人西安凯立新材料股份有限公司地址710200陕西省西安市经济技术开发区泾渭新城泾勤路西段6号(72)发明人校大伟曾永康姚琪张宇(74)专利代理机构西安亿诺专利代理有限公司61220代理人叶静(51)Int.Cl.C07F15/00(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法(57)摘要本发明公开一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法，包括以下步骤：（1）将海绵钯用王水溶解，浓缩赶硝后过滤，滤液用水稀释得到氯钯酸溶液；然后滴加至1,5-环辛二烯的乙醇溶液中，反应至沉淀不再析出，过滤，得到1,5-环辛二烯氯化钯；（2）将苯基格氏试剂滴加至二叔丁基氯化磷的四氢呋喃溶液中，得到双（二叔丁基苯基膦）的四氢呋喃溶液；（3）将双（二叔丁基苯基膦）的四氢呋喃溶液滴加至1,5-环辛二烯氯化钯的四氢呋喃溶液；（4）过滤，滤饼用无水乙醇进行洗涤；（5）干燥。所述制备方法以氯钯酸为金属源制备的1,5-环辛二烯氯化钯作为反应前驱体，制备的双（二叔丁基苯基膦）为配体，且该配体无需纯化，产品收率高。CN110759951ACN110759951A权利要求书1/1页1.一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）将海绵钯用王水溶解，经浓缩赶硝后过滤，滤液用水稀释，得到氯钯酸溶液；将所述氯钯酸溶液滴加至1,5-环辛二烯的乙醇溶液中，在20-50℃下反应至沉淀不再析出，冷却后过滤，得到1,5-环辛二烯氯化钯；（2）制备苯基格氏试剂，滴加至二叔丁基氯化磷的四氢呋喃溶液中，30-70℃下反应，得到双（二叔丁基苯基膦）的四氢呋喃溶液；其中，所述苯基格氏试剂与二叔丁基氯化磷的摩尔量相等；（3）将步骤（1）得到的1,5-环辛二烯氯化钯溶于四氢呋喃中，得到1,5-环辛二烯氯化钯的四氢呋喃溶液，然后将步骤（2）得到的双（二叔丁基苯基膦）的四氢呋喃溶液在20-50℃下滴加至1,5-环辛二烯氯化钯的四氢呋喃溶液；（4）过滤，滤饼用无水乙醇进行洗涤；（5）真空干燥，即可得到双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯固体。2.根据权利要求1所述一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述氯钯酸溶液中的钯与1,5-环辛二烯的质量比为1：（3-5），所述1,5-环辛二烯与乙醇的质量比为1：（5-10）。3.根据权利要求1或2所述一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法，其特征在于：所述氯钯酸溶液中钯的质量浓度为15-25%。4.根据权利要求1所述一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述双（二叔丁基苯基膦）的四氢呋喃溶液的质量浓度为15-40%。5.根据权利要求1所述一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述双（二叔丁基苯基膦）与1，5环辛二烯氯化钯的摩尔比为（3-5）：1。6.根据权利要求1或5所述一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述1,5-环辛二烯氯化钯的四氢呋喃溶液的质量浓度为20-50%。7.根据权利要求1所述一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法，其特征在于：制备苯基格氏试剂的方法如下：在搅拌状态下，将镁屑、二溴乙烷、无水四氢呋喃混合，密封，升温至60℃回流，然后向其中滴加50v/v%的溴苯四氢呋喃溶液，滴加完毕后，在60℃下反应4h，自然冷却至室温，即可；其中，所述镁屑、二溴乙烷、溴苯的摩尔比为1:0.1：1.1，所述镁屑、无水四氢呋喃的质量比为1:5。8.根据权利要求1所述一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法，其特征在于：所述真空干燥的温度为30-50℃、压力为0.06-0.08MPa、时间为5-8h。2CN110759951A说明书1/4页一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法技术领域[0001]本发明属于贵金属催化剂制备技术领域，具体涉及一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法。背景技术[0002]双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯是一种重要的金属钯催化剂，广泛应用于催化Sonogashira、Suzuki、Stille、Heck等C-C键偶联反应，在硼溴，硼氯偶联反应中表现出独特的优越性。在合成聚合物、液晶材料、功能材料、药物及具有生物活性的化合物等方面都有广泛的用途。[0003]现有工艺主要是以配体和金属源直接配合反应，此工艺收率低，不能对金属进行有效的利用。发明内容[0004]本发明提供一种双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯的制备方法，以海