制备3，4-二甲基吡唑及其磷酸盐的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109574935A(43)申请公布日2019.04.05(21)申请号201910027940.2(22)申请日2019.01.11(71)申请人中化农业（临沂）研发中心有限公司地址276008山东省临沂市经济技术开发区东纵路001号(72)发明人孙鹰翔魏延青刘晓波张西兴(74)专利代理机构北京清亦华知识产权代理事务所(普通合伙)11201代理人赵天月(51)Int.Cl.C07D231/12(2006.01)权利要求书2页说明书13页附图1页(54)发明名称制备3，4-二甲基吡唑及其磷酸盐的方法(57)摘要本发明公开了制备3，4-二甲基吡唑及其磷酸盐的方法。其中，制备3，4-二甲基吡唑的方法包括：(1)将2-丁酮、醛和碱溶液供给至微通道反应器中进行醛酮缩合反应，以便生成4-羟基-3-甲基-2-丁酮盐；(2)将步骤(1)得到的反应液与酸液在所述微通道反应器中混合，以便得到4-羟基-3-甲基-2-丁酮水溶液；(3)将水合肼与所述4-羟基-3-甲基-2-丁酮水溶液在所述微通道反应器中反应，然后与碱性溶液和双氧水混合进行氧化脱氢反应，以便得到3，4-二甲基吡唑水溶液；(4)对所述3，4-二甲基吡唑水溶液进行有机萃取、蒸馏，以便得到3，4-二甲基吡唑。该方法大大缩短了反应时间，且保证了产品的收率及纯度，能够实现连续化生产。CN109574935ACN109574935A权利要求书1/2页1.一种制备3，4-二甲基吡唑的方法，其特征在于，包括：(1)将2-丁酮、醛和碱溶液供给至微通道反应器中进行醛酮缩合反应，以便生成4-羟基-3-甲基-2-丁酮盐；(2)将步骤(1)得到的反应液与酸液在所述微通道反应器中混合，以便得到4-羟基-3-甲基-2-丁酮水溶液；(3)将水合肼与所述4-羟基-3-甲基-2-丁酮水溶液在所述微通道反应器中反应，然后与碱性溶液和双氧水混合进行氧化脱氢反应，以便得到3，4-二甲基吡唑水溶液；(4)对所述3，4-二甲基吡唑水溶液进行有机萃取、蒸馏，以便得到3，4-二甲基吡唑。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述微通道反应器包括多片串联的反应片，步骤(1)-(3)分别在不同的所述反应片中进行，任选地，所述反应片的内径为10～1000μm，优选10～500μm，更优选10～100μm，任选地，所述反应片的片数为8～17片，任选地，用于进行步骤(1)和(2)的所述反应片的总片数为3～8片，优选4～7片，更优选5～6片，任选地，用于进行步骤(1)和(2)的所述反应片，单片所述反应片的持液量为10～200mL，优选10～150mL，更优选10～100mL，任选地，用于进行步骤(3)的所述反应片的总片数为5～9片，优选5～8片，更优选6～7片，任选地，用于进行步骤(3)的所述反应片，单片所述反应片的持液量为10～400mL，优选10～300mL，更优选10～200mL。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述醛酮缩合反应是在20～80℃下进行1～200s，优选1～100s，更优选15～50s，任选地，所述2-丁酮与所述醛的摩尔比为1：(1～1.5)，优选1：(1～1.3)，更优选1：(1～1.1)，任选地，所述碱溶液中溶质的质量为所述2-丁酮质量的0.01～5％，优选0.1～2.5％，更优选0.5～1％，任选地，所述2-丁酮的进液量为0.1～5L/min，优选0.5～3L/min，更优选1～2.5L/min，任选地，所述醛为甲醛气体或醛溶液，所述醛溶液为选自甲醛水溶液、三聚甲醛水溶液和多聚甲醛水溶液中的至少一种，任选地，所述醛溶液的浓度为15～40wt％，优选35～40wt％，更优选35wt％，任选地，所述碱溶液为选自氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液和甲醇钠的甲醇溶液中的至少一种，任选地，所述碱溶液的浓度为1～20wt％，优选5～15％，更优选8～10％。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，将步骤(1)得到的反应液与所述酸液在30～80℃下混合，优选30～60℃，更优选30～40℃，任选地，所述反应液与酸液的混合液的pH为3～7，任选地，所述酸液为选自硫酸、磷酸、硝酸、盐酸、三氟乙酸、甲酸、乙酸、丙酸和丁酸中的至少一种，任选地，所述酸液与步骤(1)所述碱溶液的摩尔比为(1～1.5)：1。2CN109574935A权利要求书2/2页5.根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，将所述水合肼与所述4-羟基-3-甲基-2-丁酮水溶液在70～95℃下反应，时间为5～200s，任选地，所述2-丁酮与所述水合肼的摩尔比为1：(1.0～1.5)，任选地，所述4-羟基-3-甲基-2-丁酮水溶液的进液量为0.