制备3,4-二甲基吡唑及其磷酸盐和金属有机配合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109651252A(43)申请公布日2019.04.19(21)申请号201910027935.1(22)申请日2019.01.11(71)申请人中化农业（临沂）研发中心有限公司地址276008山东省临沂市经济技术开发区东纵路001号(72)发明人魏延青刘晓波张西兴秦跃军(74)专利代理机构北京清亦华知识产权代理事务所(普通合伙)11201代理人赵天月(51)Int.Cl.C07D231/12(2006.01)C07F3/06(2006.01)C05G3/08(2006.01)权利要求书2页说明书11页附图2页(54)发明名称制备3,4-二甲基吡唑及其磷酸盐和金属有机配合物的方法(57)摘要本发明公开了制备3,4-二甲基吡唑及其磷酸盐和金属有机配合物的方法。其中，制备3,4-二甲基吡唑的方法包括：(1)在催化剂的作用下，使异戊二烯与水接触，得到甲基异丙基酮；(2)使所述甲基异丙基酮在硫酸和碘化物的作用下与水合肼接触，得到3,4-二甲基吡唑。以异戊二烯为原料，制备方法简单，产品的收率及纯度高。CN109651252ACN109651252A权利要求书1/2页1.一种制备3,4-二甲基吡唑的方法，其特征在于，包括：(1)在催化剂的作用下，使异戊二烯与水接触，得到甲基异丙基酮；(2)使所述甲基异丙基酮在硫酸和碘化物的作用下与水合肼接触，得到3,4-二甲基吡唑。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂包括活性成分和载体，所述活性成分包括磷酸和硼，所述载体为硅藻土；任选地，所述催化剂中，所述磷酸的含量为所述催化剂总质量的50～80％，所述硼的含量为所述催化剂总质量的4～9％。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述异戊二烯与所述水的摩尔比为1.0:(1.0～10.0)，所述接触在180～300℃的温度和0.09～0.5MPa的压力下以0.1～2.0h-1的空速进行。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硫酸的浓度为20～98wt％，所述水合肼的浓度为40～80wt％，所述碘化物包括选自碘化钠、碘化钾、碘化银、碘和碘化氢中的至少之一。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述甲基异丙基酮与所述硫酸的摩尔比为1.0:(1.0～3.0)，所述甲基异丙基酮与所述水合肼的摩尔比为1.0:(1.0～3.0)，所述碘化物的质量为所述甲基异丙基酮质量的1.0～10.0％，所述接触在50～150℃下进行4～10h完成。6.根据权利要求1～5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)进一步包括：(2-1)使所述甲基异丙基酮在硫酸和碘化物的作用下与水合肼接触；(2-2)对步骤(2-1)所得产物依次进行中和处理、萃取处理和蒸馏处理，得到所述3,4-二甲基吡唑；任选地，所述中和处理中，采用选自碳酸钠溶液、碳酸钾溶液、碳酸钙溶液、碳酸镁溶液、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化镁溶液、氢氧化钙溶液和三乙胺中的至少之一作为中和剂；任选地，所述萃取处理中，采用选自甲苯、石油醚、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正己烷、环己烷和乙酸丁酯中的至少之一作为萃取剂；任选地，所述中和处理中，温度为30～100℃，pH值为8～14；所述萃取处理中，所述萃取剂的用量为所述甲基异丙基酮质量的1.0～3.0倍；任选地，所述蒸馏处理中，温度为30～150℃，压力为-0.09～0.11MPa。7.一种制备3,4-二甲基吡唑磷酸盐的方法，其特征在于，包括：(a)按照权利要求1～6任一项所述的方法制备得到3,4-二甲基吡唑；(b)在第一有机溶剂中，使所述3,4-二甲基吡唑与磷酸接触，得到3,4-二甲基吡唑磷酸盐。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述第一有机溶剂包括选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇中的至少之一；任选地，所述第一有机溶剂的用量为所述3,4-二甲基吡唑质量的0.5～2.0倍，所述3,4-二甲基吡唑与所述磷酸的摩尔比为1.0:(1.0～1.5)；任选地，所述接触在pH值为1～3、温度为40～50℃的条件下进行3～10h完成。2CN109651252A权利要求书2/2页9.一种制备3,4-二甲基吡唑金属有机配合物的方法，其特征在于，包括：(c)按照权利要求1～6任一项所述的方法制备得到3,4-二甲基吡唑；(d)在第二有机溶剂中，使所述3,4-二甲基吡唑与金属盐接触，得到3,4-二甲基吡唑金属有机配合物。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述第二有机溶剂包括选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、丙酮、丁酮、乙醚、甲乙醚、苯、甲苯和三氯甲烷中的至少之一；任选地，所述金属盐为金属元素的氯化