一种制备O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109651432A(43)申请公布日2019.04.19(21)申请号201910042337.1(22)申请日2019.01.17(71)申请人河南省化工研究所有限责任公司地址450052河南省郑州市建设东路37号(72)发明人霍二福程伟琴冯明王柏楠王延花常书浩董光霞杨帅王毅楠(74)专利代理机构北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙)11535代理人汪泉(51)Int.Cl.C07F9/165(2006.01)权利要求书3页说明书10页附图2页(54)发明名称一种制备O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯的方法(57)摘要本发明属于农药技术领域，具体涉及一种制备O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯的方法。本发明首次以氯乙酰氯、亚磷酸二甲酯为原料制备O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯，制备出的产品产率、纯度高，制备过程不产生废液，制备工艺简单，反应的母液(例如步骤(1)、(3)的母液)不需要处理并且可以循环使用6-8次，并且在进一步提高产品收率的同时，产品仍保持较高的纯度，使产品的质量得到保证。使用本发明方法，通过反应体系的优化和反应细节的选择，每一步反应均能达到较高的收率。此外，使用本发明方法，在反应完成后，经过简单的后处理步骤，得到的产品含水量可低至0.032％，解决了产品因含水量高而分解的问题。CN109651432ACN109651432A权利要求书1/3页1.一种制备O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)氯乙酰氯与甲胺进行反应，得到2-氯-N-甲基乙酰胺；(2)亚磷酸二甲酯与硫、甲醇钠进行反应，得到O,O-二甲基硫代磷酸钠；(3)2-氯-N-甲基乙酰胺与O,O-二甲基硫代磷酸钠进行反应，得到O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，氯乙酰氯与甲胺的摩尔比为1:(1-4)，优选为1:(1.2-4)，例如1:1.2、1:1.5、1:2、1:4；所述甲胺优选为甲胺水溶液，所述甲胺水溶液的质量分数可以为20％-60％，优选为30％-50％，例如40％；所述反应优选进一步加入溶剂，所述溶剂优选为水；优选地，所述溶剂与氯乙酰氯的用量比可以为(80-365):1mL/mol，优选为(100-345):1mL/mol，例如345:1mL/mol、171:1mL/mol:1、104:1mL/mol、128:1mL/mol；所述反应的温度为(-20℃)-0℃，例如-15℃；所述反应的时间为2-10小时，例如5小时。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)反应具体为：氯乙酰氯添加至甲胺中，添加方式优选为滴加；添加氯乙酰氯的温度可以为(-20℃)-(-10℃)，例如-20℃、-17℃、-15℃；优选地，所述反应可以为：氯乙酰氯添加至甲胺水溶液中；优选地，所述反应还包括后处理步骤；所述后处理步骤包括：将得到的产物用溶剂萃取，干燥；所述萃取使用的溶剂可以为卤代烃类溶剂，例如二氯甲烷。4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)反应的母液可以循环利用；优选地，循环利用的次数可以为6-8次；进行母液重复利用时，所述母液与氯乙酰氯的用量比可以为(200-290):1mL/mol，优选为(228-260):1mL/mol，例如228:1mL/mol、260:1mL/mol。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，亚磷酸二甲酯与硫与甲醇钠的摩尔比为1:(1-3):(1-3)，例如1:1:1；优选地，所述甲醇钠可通过钠与甲醇制备得到；所述甲醇与钠的用量比可以为(320-505):1mL/mol，优选为(350-475):1mL/mol，例如450:1mL/mol；所述反应的温度可以为45-55℃，例如50℃；所述反应的时间可以为3-7小时，例如5小时。6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，所述反应可以具体为：将钠加入甲醇中，优选分批次加入；加毕，待温度降至一定温度(例如45℃以下，如40℃)时加入亚磷酸二甲酯与甲醇，加毕后反应一段时间(例如10-30分钟，如20分钟)，加入硫，优选分批次加入；加毕后进行反应；优选地，将钠加入甲醇后，优选滴加亚磷酸二甲酯与甲醇所形成的溶液；所述先加入的甲醇与后加入的甲醇的体积比可以为(3-7):1，例如5:1；所述先加入的甲醇与亚磷酸二甲酯的用量比可以为(300-450):1mL/mol，优选为(350-400):1mL/mol，例2CN109651432A权利要求书2/3页如375:1mL/mo