O,O’-二甲基硫代磷酰氯浓缩母液的处理方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113830745A(43)申请公布日2021.12.24(21)申请号202111161556.5(22)申请日2021.09.30(71)申请人中化环境科技工程有限公司地址110031辽宁省沈阳市皇姑区陵东街135号1-2层申请人中化环境控股有限公司(72)发明人姚慧强董振海田鸿超周宝钺宋红吴军亮张立君(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人刘伊南刘亭亭(51)Int.Cl.C01B25/30(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称O,O’-二甲基硫代磷酰氯浓缩母液的处理方法(57)摘要本发明涉及环保领域，具体涉及一种O,O’‑二甲基硫代磷酰氯浓缩母液的处理方法。本发明的处理方法包括以下步骤：(1)将所述母液在催化剂存在下与氧气接触进行催化湿式氧化，得到氧化液；(2)将所述氧化液进行冷冻结晶，第一固液分离，得到第一固相和第一液相；(3)将所述第一固相进行重结晶，第二固液分离，得到第二固相和第二液相；其中，步骤(1)中，所述母液与氧气接触的方式为：相对于1L母液，以30‑60L/h的流速连续通入氧气。该方法操作简单，可以处理高COD、高磷、高盐的O,O’‑二甲基硫代磷酰氯母液，实现磷资源回收利用，同时解决工程化过程中设备材质腐蚀等制约工程化应用的问题。CN113830745ACN113830745A权利要求书1/1页1.一种O,O’‑二甲基硫代磷酰氯浓缩母液的处理方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)将所述母液在催化剂存在下与氧气接触进行催化湿式氧化，得到氧化液；(2)将所述氧化液进行冷冻结晶，第一固液分离，得到第一固相和第一液相；(3)将所述第一固相进行重结晶，第二固液分离，得到第二固相和第二液相；其中，步骤(1)中，所述母液与氧气接触的方式为：相对于1L母液，以30‑60L/h的流速连续通入氧气。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述催化湿式氧化的条件为：反应温度为160‑200℃；反应压力为0.7‑2MPa；反应时间为5‑8h；和/或，步骤(2)中，所述冷冻结晶的条件为：pH7‑10，温度0‑5℃，时间0.5‑2h。3.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(1)中，所述催化湿式氧化的条件为：反应温度为170‑190℃；反应压力为1.4‑1.8MPa；反应时间为6‑7.5h。4.根据权利要求1‑3中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述催化剂为过渡金属盐。5.根据权利要求4所述的方法，其中，步骤(1)中，所述催化剂为氯化铜、硫酸铜及其水合物中的至少一种，进一步优选为二水合氯化铜和/或五水合硫酸铜。6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，相对于每升母液，以金属离子计，所述过渡金属盐的用量为100‑500mg。7.根据权利要求1‑6中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)在反应釜中进行，且所述方法还包括：步骤(1)中催化湿式氧化之后停止通入氧气，先将反应釜降温至室温，再降压至常压。8.根据权利要求1‑7中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中，所述重结晶包括：将所述第一固相用溶剂溶解得到溶液，然后降温至0‑5℃，并在该温度下保温0.5‑2h；优选地，所述溶解的温度为60‑90℃，优选为70‑80℃；优选地，所述降温的速率为：3‑5℃/min。9.根据权利要求1‑8中任意一项所述的方法，其中，所述母液的COD的范围为20万‑30万mg/L；和/或，所述母液中含有有机磷，所述有机磷的含量为50000‑100000mg/L；和/或，所述母液含有无机盐，以所述母液的重量为基准，所述无机盐的含量为5‑25wt％。10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述有机磷为硫代磷酸三甲酯、O‑甲基硫代磷酰二氯和O,O’‑二甲基硫代磷酰氯中的至少一种；和/或，所述无机盐为氯化钠。2CN113830745A说明书1/6页O,O’‑二甲基硫代磷酰氯浓缩母液的处理方法技术领域[0001]本发明涉及环保领域，具体涉及一种O,O’‑二甲基硫代磷酰氯浓缩母液的处理方法。背景技术[0002]O,O’‑二甲基硫代磷酰氯(以下简称甲基一氯化物)是合成硫代磷酸酯农药的专用中间体，以甲基一氯化物为原料可制备高效低毒有机磷农药，产品包括乙酰甲胺磷、甲基嘧啶磷、甲基毒死蜱、杀螟硫磷、甲基立枯磷、倍硫磷、皮蝇磷和杀螟腈等。[0003]甲基一氯化物是以O‑甲基硫代磷酰二氯(以下简称甲基二氯化物)、碱和甲醇为原料制得，生产过程中产生高浓含磷、含盐废水，目前通用的处理方法为蒸发浓缩，蒸发产生的浓缩母液具有高浓度(COD高达30万mg/L)、高盐(氯化钠含量高达25％)、高磷(有机磷含量高达10万mg/L)特性。目前针对高有机磷废水基本采