一种合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108864181A(43)申请公布日2018.11.23(21)申请号201810836759.1(22)申请日2018.07.26(71)申请人德州绿霸精细化工有限公司地址253000山东省德州市德城区天衢工业园恒东路288号(72)发明人田俊杰孙在臣张学忠张金旺(74)专利代理机构北京智桥联合知识产权代理事务所(普通合伙)11560代理人段啸冉(51)Int.Cl.C07F9/17(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法(57)摘要本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种O,O-二甲基二硫代磷酸酯的合成方法。本发明所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，在现有技术方法基础上，通过对适宜催化剂的进一步筛选，并通过将所述催化剂加入至甲醇溶液中滴加至硫化物母液中的方式，进一步提高了目标产物的含量和收率；同时，整个滴加甲醇的过程全部在微负压条件下进行，使得所述滴加甲醇反应的步骤可以在25-35℃的较低温条件下进行，并且30-50mmHg微负压条件下，有利于反应产物硫化氢的逸出，有效促进反应正向进行。CN108864181ACN108864181A权利要求书1/1页1.一种合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)在甲基硫化物母液存在下，加入五硫化二磷，充分搅拌，得到反应料液A；(2)取催化剂加入至甲醇溶液中，混匀，得到反应料液B；(3)于微负压条件下，将所述步骤(2)得到的反应料液B滴加至所述步骤(1)得到的反应料液A中；并于滴加完成后，进行保温反应，得到所需O,O-二甲基二硫代磷酸酯。2.根据权利要求1所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述催化剂为吡啶和4-二甲氨基吡啶的混合物。3.根据权利要求2所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，所述催化剂中，所述吡啶和4-二甲氨基吡啶的质量比为1：0.5-1.5。4.根据权利要求2或3所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，所述催化剂与所述五硫化二磷的质量比为1-2.5：1000。5.根据权利要求1-4任一项所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，所述五硫化二磷与甲醇的摩尔比为1：4.02-4.05。6.根据权利要求1-5任一项所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述滴加反应料液B的步骤是在所述反应料液A加热至25-35℃时开始进行。7.根据权利要求6所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述保温反应步骤的温度为50-55℃。8.根据权利要求6或7所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，所述微负压为控制真空度30-50mmHg。9.根据权利要求6-8任一项所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤(3)中，还包括将反应生成的硫化氢抽出并用碱液吸收的步骤。10.根据权利要求1-9任一项所述的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，还包括将所述反应料液A进行打浆处理的步骤。2CN108864181A说明书1/3页一种合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法技术领域[0001]本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种O,O-二甲基二硫代磷酸酯的合成方法。背景技术[0002]O,O-二甲基二硫代磷酸酯，简称甲基硫化物，是重要的有机磷农药中间体，可直接合成杀虫剂乐果、马拉硫磷、亚胺硫磷、稻丰散，除草剂莎稗磷，杀菌剂克菌壮等有机磷农药。O,O-二甲基二硫代磷酸酯还可以通过氯化反应得到另一个重要的有机磷中间体-即O,O-二甲基硫代磷酰氯。[0003]现有技术中生产O,O-二甲基硫代磷酸酯的方法主要是由五硫化二磷与甲醇进行酯化反应而制得，即将一定量的硫化物母液、五硫化二磷与催化剂加入反应罐中，于搅拌条件下控制温度在40-45℃滴加甲醇，滴加完成后于50-55℃继续搅拌反应，冷却出料即得成品，通常情况下产物的收率在75％左右。但是该方法中，一方面，甲醇的滴加温度较高，另一方面，工艺多以吡啶或四甲基氯化铵为催化剂，该催化剂对于产物的收率不高，并且易导致后期马拉硫磷的合成反应中杂质量较多。因此，开发一种产物收率较高的合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法具有积极的意义。发明内容[0004]为此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，以解决现有技术中O,O-二甲基二硫代磷酸酯合成方法产物收率较低的问题。[0005]为解决上述技术问题，本发明所述的一种合成O,O-二甲基二硫代磷酸酯的方法，包括