一种O,O＇-二甲基硫代磷酰胺的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111718370A(43)申请公布日2020.09.29(21)申请号202010739186.8(22)申请日2020.07.28(71)申请人杭州润盛科技有限公司地址310016浙江省杭州市上城区景江城市花园2幢3单元申请人金士庆(72)发明人金士庆(74)专利代理机构北京君尚知识产权代理有限公司11200代理人李文涛(51)Int.Cl.C07F9/24(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种O,O＇-二甲基硫代磷酰胺的制备方法(57)摘要本发明提出一种O,O＇‑二甲基硫代磷酰胺的制备方法，包括下列步骤：反应容器中加入水和O,O＇‑二甲基硫代磷酰氯，并搅拌，在设定温度下通入液氨，使反应容器中的水与通入的液氨质量比为1:(0.30‑0.35)进行氨化反应，待反应液pH值达到8‑9时停止通入液氨；待上述反应结束后进行液固分离，分离出水相液体、有机相液体和白色氯化铵固体，分离出的水相液体可通入反应容器进行循环利用；对有机相液体蒸馏回收溶剂后，得到O,O＇‑二甲基硫代磷酰胺。本方法增大了反应体系的氨比，速度快，反应完全，无废水排放，收率高，质量好。CN111718370ACN111718370A权利要求书1/1页1.一种O,O＇-二甲基硫代磷酰胺的制备方法，其特征在于，包括下列步骤：反应容器中加入水和O,O＇-二甲基硫代磷酰氯，并搅拌，在设定温度下通入液氨，使反应容器中的水与通入的液氨质量比为1:(0.30-0.35)进行氨化反应，待反应液pH值达到8-9时停止通入液氨；待上述反应结束后进行液固分离，分离出水相液体、有机相液体和白色氯化铵固体，分离出的水相液体可通入反应容器进行循环利用；对有机相液体蒸馏回收溶剂后，得到O,O＇-二甲基硫代磷酰胺。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，反应容器中加入的O,O＇-二甲基硫代磷酰氯的纯度不低于92％。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，反应容器中加入的水和O,O＇-二甲基硫代磷酰氯质量比为1:(0.1-5)。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述设定温度是指0-40℃。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，通入液氨时的压强控制在0.15-0.2kPa。6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，利用气相色谱定性分析反应釜中的反应液，谱图显示O,O＇-二甲基硫代磷酰氯的含量低于0.1％时判定反应结束。7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，水相液体为氯化铵溶液。8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，水相液体循环使用过饱和后，过滤回收氯化铵固体，留下的水相液体继续循环使用。2CN111718370A说明书1/4页一种O,O＇-二甲基硫代磷酰胺的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种O,O＇-二甲基硫代磷酰胺的制备方法，属于化学品制造技术领域。背景技术[0002]O,O＇-二甲基硫代磷酰胺是生产甲胺磷系列高效低毒农药的重要中间体。[0003]O,O＇-二甲基硫代磷酰胺是以O,O＇-二甲基硫代磷酰氯(简称一氯化物)为原料经氨解反应得到，其合成方法主要有以下几种：[0004]如文献“冯纪涛，李汝芝.精细与专用化学品,2003,11(22):13-14”、“张永钦，袁华，禹宗沅.湖北化工,1997,14(3):7-10”公开了以O,O＇-二甲基硫代磷酰氯与16％～18％的氨水为原料，以二氯乙烷、苯等作溶剂，反应温度30℃～40℃制备O,O＇-二甲基硫代磷酰胺。该方法存在消耗大量的有毒溶剂、产生大量废水等缺点；文献“KittlerF,GrimmeF,HesseB.DD161069.1984-09-19”公开了以三氯硫磷为原料，与甲醇、氢氧化钠、氨水作用，一步合成得到O,O＇-二甲基硫代磷酰胺。该方法在O,O＇-二甲基硫代磷酰氯的生成过程中控制了O,O＇,O＇＇-三甲基硫代磷酸酯的生成，利用O-甲基硫代磷酰二氯与氨水作用生成易溶于水的O-甲基硫代磷酰二铵盐的性质，可通过水洗的方法除去而得到高含量的O,O＇-二甲基硫代磷酰胺，但收率较低且废水中含大量有机胺盐，增加了废水处理的成本。因此，该方法未见工业化报道。[0005]现有技术中有采用氨水-无溶剂法，如文献“TeichmannH,SchnellM,KochmannW.DD224600.1985-07-10”公开了直接以O,O＇-二甲基硫代磷酰氯与16％～18％的氨水为原料，反应温度20～30℃制备O,O＇-二甲基硫代磷酰胺，但生产工艺存在收率低，产品质量差的缺点；德国拜尔公司在2000年开发了一种CSTR连续生产工艺(参见文献“Prasad,VidyanathaAS,DonaldKal.US6127566.2000-03-16”