一种二芳基膦酰肼类化合物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109678899A(43)申请公布日2019.04.26(21)申请号201910040029.5(22)申请日2019.01.16(71)申请人郑州大学地址450001河南省郑州市高新区科学大道100号(72)发明人陈晓岚石韬李瑞於兵屈凌波(51)Int.Cl.C07F9/36(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种二芳基膦酰肼类化合物及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种二芳基膦酰肼类化合物及其制备方法，以有机染料为光敏剂，添加当量碱，将芳基肼、二芳基氧磷为反应物，乙腈为溶剂，温度控制在25-45℃，在可见光照射下反应5-9h后，经过柱层析分离到产物二芳基膦酰肼类化合物。本发明首次提供了一种一步合成法，具体为以廉价易得的芳基肼和二芳基氧磷类化合物作为起始原料合成二芳基膦酰肼类目标化合物的新方法。该方法具有反应条件温和、操作方便等优势；在药物合成，两步法可能会导致最终的收率大打折扣且操作较为复杂，给药物生产和应用带来较大困扰，因此本发明中的一锅煮法催化体系展现了巨大的潜在应用价值。CN109678899ACN109678899A权利要求书1/1页1.一种二芳基膦酰肼类化合物，其特征在于结构式如下：其中，R1为甲氧基、甲基、氟、氰基、氯、硝基。2.二芳基膦酰肼类化合物的制备方法，其特征在于步骤如下：将芳香肼、二芳基氧磷和溶剂加入反应管中，随后加入碱和光敏剂，在可见光照射下于空气中、搅拌条件下反应，得到二芳基膦酰肼类化合物。3.根据权利要求2所述的二芳基膦酰肼类化合物的制备方法，其特征在于所述芳香肼的结构式如下：其中R1为甲氧基、甲基、氟、氰基、氯、硝基。4.根据权利要求2所述的二芳基膦酰肼类化合物的制备方法，其特征在于所述二芳基氧磷的结构式如下：其中R2为乙基、正丁基、异丙基、苯基。5.根据权利要求2所述的二芳基膦酰肼类化合物的制备方法，其特征在于：所述溶剂为乙腈、二甲基亚砜中的一种；碱为碳酸铯、三乙烯二胺中的一种；光敏剂为孟加拉玫瑰红。6.根据权利要求2所述的二芳基膦酰肼类化合物的制备方法，其特征在于：所述芳香肼、二苯基氧磷、碱和光敏剂的摩尔比为1:（1-2）：0.5:0.05。7.根据权利要求2所述的二芳基膦酰肼类化合物的制备方法，其特征在于：所述的反应温度为25-45℃，反应时间为5-9h。8.根据权利要求2-7任一项所述的二芳基膦酰肼类化合物的制备方法，其特征在于所述二芳基膦酰肼类化合物的结构式如下：其中，R1为甲氧基、甲基、氟、氰基、氯、硝基。2CN109678899A说明书1/4页一种二芳基膦酰肼类化合物及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及化学合成领域，具体涉及一种二芳基膦酰肼类化合物的制备方法。背景技术[0002]膦酰肼类化合物在杀菌剂、生长调节剂、阻燃剂等方面具有很好的应用前景。经典的Atherton-Todd反应可以合成膦酰肼类化合物，但是其反应底物局限在二烷基氧膦和O,O-二烷基膦酸酯等，而二芳基氧膦无法发生反应合成二芳基膦酰肼类化合物。此外，膦酰肼类化合物还可以通过“两步法”进行合成，首先芳基肼类化合物和二氯化磷作用，分离得到第一步产物，接着该产物在氧化剂过氧化氢（Polyhedron2003(22),1397–1405）或过量的碱碳酸钾（J.Am.Chem.Soc.2008,130,5542–5551）作用发生氧化反应，最终分离得到膦酰肼类化合物。合成步骤较复杂，后处理过程较为繁琐。本发明中所公布的在可见光照射下以芳香肼类化合物和二芳基氧磷为原料一步反应直接合成二芳基膦酰肼类化合物的方法暂时没有相关文献及专利报道。发明内容[0003]本发明提出了一种二芳基膦酰肼类化合物的制备方法，提供一种温和、廉价、简单的可见光催化方法来合成二芳基膦酰肼类化合物。该合成方法反应条件温和，在可见光照条件下，简便安全，原料和催化剂价廉易得，是一种环境友好的绿色合成方法。[0004]实现本发明的技术方案是：一种二芳基膦酰肼类化合物，结构式如下：其中，R1为甲氧基、甲基、氟、氰基、氯、硝基。[0005]所述的二芳基膦酰肼类化合物的制备方法，步骤如下：将芳香肼、二芳基氧磷和溶剂加入反应管中，随后向其中加入碱和光敏剂，在可见光照射下于空气中、搅拌条件下反应，得到二芳基膦酰肼类化合物。[0006]所述芳香肼的结构式如下：其中R1为甲氧基、甲基、氟、氰基、氯、硝基。3CN109678899A说明书2/4页[0007]所述二芳基氧磷的结构式如下：其中R2为乙基、正丁基、异丙基、苯基。[0008]所述溶剂为乙腈或二甲基亚砜；碱为碳酸铯或者三乙烯二胺；光敏剂为孟加拉玫瑰红。[0009]所述芳香肼、二芳基氧磷、碱和光敏剂的摩尔比为1.