一种酰基膦氧化合物及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115819455A(43)申请公布日2023.03.21(21)申请号202211581095.1(22)申请日2022.12.09(71)申请人南方科技大学地址518000广东省深圳市南山区学苑大道1088号(72)发明人邢祥友王智刚徐晨金明宇徐东东赵新阳(74)专利代理机构广东金泰智汇专利商标代理事务所(普通合伙)44721专利代理师江丽娇(51)Int.Cl.C07F9/53(2006.01)C07F9/655(2006.01)C07F9/6553(2006.01)C07F9/59(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种酰基膦氧化合物及其制备方法(57)摘要本发明涉及光固化功能新材料化学物的技术领域，提供一种高效合成酰基氧化膦类光引发剂的方法。特别涉及结构通式(I)如下所示的酰基氧化膦化合物，该方法利用适量的金属铟催化取代的氯代膦化合物和相应的酰基化合物构建碳‑磷键的形成。该方法催化效果好，产率高，具有操作简单和环境友好型特征，具有较高的工业应用价值。CN115819455ACN115819455A权利要求书1/2页1.一种酰基膦氧化合物，其结构如通式(Ⅰ)所示：在通式(Ⅰ)和通式(ⅠI)中，n可以取值1或2。当n＝1时，R1、R2或R3各自独立地为取代或未取代的芳基，直链或支链的含有1‑18碳原子的烷基或环烷基，取代或未取代杂环化合物。当n＝2时，R1和R2各自独立地为取代或未取代的芳基，直链或支链的含有1‑18碳原子的烷基或环烷基，取代或未取代杂环化合物，取代基彼此独立的可以相同或不同。2.如权利要求1所述酰基膦氧化合物，其特征在于所述取代或未取代的芳基为苯基或甲基取代的苯基，所述直链或支链的含有1‑18碳原子的烷基或环烷基为C3‑8烷基或环烷基，所述取代或未取代杂环化合物为C4‑12杂环基。3.如权利要求1所述酰基膦氧化合物，其特征在于在通式(Ⅰ)和通式(ⅠI)中R1、R2或R3各自独立地为苯基或甲基取代的苯基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、烯丙基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基。4.如权利要求1或2任一所述酰基膦氧化合物，其特征在于包含以下其中之一的化合物或以下其中之一的化合物氮氧化物，水合物，溶剂化物：5.权利要求1‑4任一所述酰基膦氧化合物的制备方法，其特征在于其包括室温下，在反应容器中，加入铟或含铟的金属M催化剂，酯类溶剂，取代的氯化膦和酰卤混合物，原料反应完毕后，向反应体系中加入氧化剂进行氧化，后处理后得到通式(Ⅰ)所示化合物。6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述金属M选自Mn，所述铟与金属M的在催化剂中的质量比为100:0或(1％‑10％)：(50％‑100％)。7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述酯类溶剂选自甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸戊酯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸戊酯、丙酸甲酯、丙酸2CN115819455A权利要求书2/2页乙酯、丙酸丙酯、丙酸戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸丁酯、丁酸戊酯或戊酸甲酯中的一种或几种。8.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述氯化膦为二苯基氯化磷、苯基二氯化磷，所述酰卤为2，4，6‑三甲基苯甲酰氯、环戊基甲酰氯、异丁酰氯、1‑萘甲酰氯、1‑哌啶酰氯、甲基甲酰氯、乙基甲酰氯、正丙基甲酰氯、异丙基甲酰氯、正丁基甲酰氯、异丁基甲酰氯、烯丙基甲酰氯、叔丁基甲酰氯、环丙基甲酰氯、环丁基甲酰氯、环戊基甲酰氯、环己基甲酰氯、呋喃基甲酰氯、噻吩基甲酰氯、噻唑基甲酰氯、噁唑基甲酰氯、吡啶基甲酰氯或嘧啶基甲酰氯。9.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述室温为10摄氏度至30摄氏度之间的温度、所述氧化剂选自过氧化氢、氧气、空气、烷基过氧化物、过氧化酸或硫中的一种或两种以上的混合物，或所述氧化剂为双氧水，所述双氧水的浓度为25～35％。10.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述后处理包括反应完毕往反应体系中加入碳酸盐水溶液，分离有机相，有机层用等体积的碱性水和水各洗涤，减压蒸馏，除去有机溶剂得到酰基氧化膦化合物的粗品，将粗品放入醇类溶剂中进行重结晶。3CN115819455A说明书1/6页一种酰基膦氧化合物及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及光固化功能新材料化学品的技术领域，具体涉及一种酰基膦氧化合物及其制备方法。背景技术[0002]光引发剂是光固化材料的核心原材料，其光固化速度起决定性作用。光引发剂是一种能吸收辐射能，经激发发生光化学变化，产生具有引发聚合能力的活性中间体(自由基或阳离子)的物质。在众多光引发剂体系中，酰基氧化膦型光引发剂具有光引发活性高、综合