一种由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108623439A(43)申请公布日2018.10.09(21)申请号201810298659.8C07C63/331(2006.01)(22)申请日2018.04.04C07C201/12(2006.01)C07C205/06(2006.01)(71)申请人绍兴文理学院C07C1/32(2006.01)地址312000浙江省绍兴市环城西路508号C07C15/24(2006.01)(72)发明人赵保丽C07D213/16(2006.01)(74)专利代理机构杭州之江专利事务所(普通C07D213/127(2006.01)合伙)33216C07D241/12(2006.01)代理人张勋斌C07C45/68(2006.01)C07C49/784(2006.01)(51)Int.Cl.C07C37/11(2006.01)C07C41/30(2006.01)C07C39/15(2006.01)C07C43/205(2006.01)C07C209/68(2006.01)C07C25/18(2006.01)C07C211/45(2006.01)C07C253/30(2006.01)C07D239/26(2006.01)C07C255/50(2006.01)C07D215/06(2006.01)C07C17/26(2006.01)C07D217/02(2006.01)C07C22/08(2006.01)C07D333/08(2006.01)C07C15/14(2006.01)C07C51/353(2006.01)权利要求书2页说明书8页(54)发明名称一种由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法(57)摘要本发明公开了一种由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法，包括：在钯催化剂、配体和添加剂的作用下，芳基重氮盐和芳基磺酰肼在有机溶剂中发生脱氮偶联反应，反应结束后经过后处理得到所述的联芳烃。本发明的方法的底物价格低廉，性质稳定，便于操作，同时，反应收率高，底物的普适性较好。CN108623439ACN108623439A权利要求书1/2页1.一种由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法，其特征在于，包括：在钯催化剂、配体和添加剂的作用下，芳基重氮盐和芳基磺酰肼在有机溶剂中发生脱氮偶联反应，反应结束后经过后处理得到所述的联芳烃；所述的联芳烃的结构如式(I)所示：所述的芳基重氮盐的结构如式(II)所示：所述的芳基磺酰肼的结构如式(III)所示：12式(I)～(III)中，R和R独立地选自H、C1～C5烷基、C1～C5烷氧基、卤素、-CN、C1～C5烷酰基、羟基、氨基、-CF3、-NO2中的一个或者多个。2.根据权利要求1所述的由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法，其特征在于，12R和R独立地选自H、甲基、甲氧基、F、-CN、乙酰基、羟基、氨基、甲酰基、Cl、-CF3、-NO2中的一个或者多个。3.根据权利要求1所述的由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法，其特征在于，所述的钯催化剂为PdCl2、Pd(OAc)2、Pd(TFA)2、Pd(OTf)2、Pd(CH3CN)2Cl2、Pd(PhCN)2Cl2、Pd(dppf)Cl2、Pd(dppe)Cl2或Pd(dppp)Cl2。4.根据权利要求1所述的由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法，其特征在于，所述的配体为Dcypm、Dppp、Xantphos、DPEphos、Dcype或Dcypp。5.根据权利要求1所述的由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法，其特征在于，所述的碱为KOAc。6.根据权利要求1所述的由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法，其特征在于，所述的添加剂为TBAI。7.根据权利要求1所述的由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法，其特征在于，所述的溶剂为DMSO、DMF或DMA。8.根据权利要求1所述的由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法，其特征在于，反应温度为90～110℃，反应时间为12～24小时。9.根据权利要求1所述的由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法，其特征在于，所述的联芳烃为以下化合物中的一种：2CN108623439A权利要求书2/2页3CN108623439A说明书1/8页一种由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，具体涉及一种由芳基重氮盐和芳基磺酰肼制备联芳烃的方法。背景技术[0002]近年来,经由C-N键活化而不是C-X键或C-O键断裂启动金属催化循环来构筑化合物的方法已经成为有机金属化学研究的新途径和新思路。在这类研究中,芳基重氮盐因其独特的性质成为偶联反应中极具研究价值的亲电试剂，成为新的研究热点。其主要原因在于