甲醇转化制芳烃的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109694296A(43)申请公布日2019.04.30(21)申请号201710982555.4(22)申请日2017.10.20(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人李晓红齐国祯金永明王艳学(51)Int.Cl.C07C1/20(2006.01)C07C15/04(2006.01)C07C15/06(2006.01)C07C15/08(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称甲醇转化制芳烃的方法(57)摘要本发明涉及一种甲醇催化转化制芳烃的方法，主要解决现有技术中芳烃收率低、催化剂水热失活严重的问题。本发明通过甲醇原料进入流化床反应器和改性ZSM-5催化剂接触反应得到包含芳烃的产物和待生催化剂，汽提后的待生催化剂进入提升管再生器和再生介质Ⅰ接触于500～600℃的条件下烧焦，提升管再生器出口和至少一组封闭式旋风分离器相连，经封闭式旋风分离器分离得到的半再生催化剂进入流化床再生器和再生介质Ⅱ接触于630～700℃的条件下继续烧焦得到再生催化剂，再生催化剂进入脱气罐，脱气产物返回流化床再生器的技术方案，较好地解决了该问题，可用于芳烃工业生产中。CN109694296ACN109694296A权利要求书1/1页1.一种甲醇催化转化制芳烃的方法，甲醇原料进入流化床反应器和改性ZSM-5催化剂接触反应得到包含芳烃的产物和待生催化剂，汽提后的待生催化剂进入提升管再生器和再生介质Ⅰ接触于500～600℃的条件下烧焦，提升管再生器出口和至少一组封闭式旋风分离器相连，经封闭式旋风分离器分离得到的半再生催化剂进入流化床再生器和再生介质Ⅱ接触于630～700℃的条件下继续烧焦得到再生催化剂，再生催化剂进入脱气罐，脱气产物返回流化床再生器；所述脱气后再生催化剂的温度为450～550℃；所述脱气后再生催化剂的50～90％返回提升管再生器；所述脱气后再生催化剂的10～50％返回流化床反应器；所述提升管再生器内催化剂停留时间为1～5秒；所述半再生催化剂上焦炭的氢和碳元素质量比不大于0.08；所述再生介质Ⅰ中氧气的体积百分含量为21～30％。2.根据权利要求1所述的甲醇催化转化制芳烃的方法，其特征在于所述半再生催化剂上焦炭的氢和碳元素质量比不大于0.06。3.根据权利要求1所述的甲醇催化转化制芳烃的方法，其特征在于所述脱气罐设置至少一个取热器，脱气介质为氮气。4.根据权利要求3所述的甲醇催化转化制芳烃的方法，其特征在于所述取热器为内置取热器或外置取热器。5.根据权利要求1所述的甲醇催化转化制芳烃的方法，其特征在于流化床反应器的催化剂床层温度为420～550℃，原料的重量空速为0.2～15小时-1，反应表压为0～1兆帕。6.根据权利要求1所述的甲醇催化转化制芳烃的方法，其特征在于改性ZSM-5分子筛催化剂的所述改性元素为Zn、La、P、Ga、Mn、Ag、Cu中的至少一种，以催化剂的重量百分比计，改性元素含量为0.01～15％。7.根据权利要求1所述的甲醇催化转化制芳烃的方法，其特征在于所述再生催化剂的碳含量，以催化剂质量百分比计，低于0.4％。8.根据权利要求1所述的甲醇催化转化制芳烃的方法，其特征在于所述甲醇原料中甲醇的质量百分含量为至少10％。9.根据权利要求1所述的甲醇催化转化制芳烃的方法，其特征在于所述再生介质Ⅰ和再生介质Ⅱ均经过脱水后进入所述提升管再生器和流化床再生器。10.根据权利要求1所述的甲醇催化转化制芳烃的方法，其特征在于所述再生介质Ⅰ和再生介质Ⅱ20℃条件下的水分压不高于2千帕。2CN109694296A说明书1/5页甲醇转化制芳烃的方法技术领域[0001]本发明涉及一种甲醇催化转化制芳烃的方法。背景技术[0002]芳烃(尤其是三苯，苯、甲苯、二甲苯，即BTX)是重要的基本有机合成原料。受下游衍生物需求的驱动，芳烃的市场需求持续增长。[0003]催化重整、蒸汽裂解工艺是芳烃的主要生产工艺，属于石油路线生产技术。我国煤炭资源相对丰富。随着近年高效、长周期甲醇催化剂与甲醇装置大型化技术的开发成功，煤基甲醇的生产成本大幅度降低，这为甲醇下游产品(烯烃、芳烃等)生产提供了廉价的原料来源。因此，考虑以甲醇为原料制备芳烃。[0004]该技术最初见于1977年Mobil公司的Chang等人(JournalofCatalysis，1977，47，249)报道了在ZSM-5分子筛催化剂上甲醇及其含氧化合物转化制备芳烃等碳氢化合物的方法。1985年，Mobil公司在其申请的美国专利US1590321中，首次公布了甲醇、二甲醚转化制芳烃的研究结果，该