生产1，6-己二醇的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109748778A(43)申请公布日2019.05.14(21)申请号201711058563.6(22)申请日2017.11.01(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人胡松杨卫胜刘银川(51)Int.Cl.C07C29/149(2006.01)C07C29/80(2006.01)C07C31/20(2006.01)C07C67/08(2006.01)C07C67/54(2006.01)C07C69/44(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称生产1，6-己二醇的方法(57)摘要本发明的目的在于提供生产1，6-己二醇的方法，将己二酸或己二酸单甲酯或两者混合物在酯化反应精馏塔中载有催化剂活性组分的塔板上与甲醇蒸汽逆流接触发生酯化反应，釜液不经过提纯直接气化，进行加氢生产1，6-己二醇。采用本发明的加氢催化剂与生产工艺，加氢催化剂活性高、选择性好，产物收率高、能耗低、设备投资少，环境友好。可用于生产1，6-己二醇的工业化应用。CN109748778ACN109748778A权利要求书1/1页1.一种生产1，6-己二醇的方法，包括以下步骤：(1)将液相己二酸或己二酸单甲酯或两者混合物从酯化反应精馏塔反应段上部进料，循环甲醇从反应段下部进料，两股物料在反应段逆流接触发生连续酯化反应；(2)含有二甲醚的塔顶气相直接进入甲醇回收塔，甲醇回收塔塔顶含有二甲醚气相作为不凝气采出，塔顶采出少量的轻组分，侧线液相采出回收甲醇，脱水和轻组分杂质的甲醇分为两部分，一部分甲醇和新鲜甲醇混合后作为酯化反应精馏塔回流液，可降低酯化反应精馏塔回流量，一部分循环至一级酯化作为反应液，塔釜采出主要含水的重组分；(3)酯化反应精馏塔釜液经过滤器过滤后，送入加氢原料汽化器，循环氢气分为两股，一股从加氢原料下方进入，一股从加氢原料汽化器出口加入，少量含有己二酸、己二酸单甲酯的重组分从加氢原料汽化器底部返回酯化反应精馏塔；(4)加氢原料气化后和氢气一起进入加氢反应器发生加氢反应，加氢反应出料和循环氢气换热后，进入气液分离罐分离，气相分为两股，一股为驰放氢(去氢气回收系统)，一股为循环氢，循环氢进入压缩机压缩后和新鲜氢混合进入加氢反应器，液相去后续分离系统回收甲醇，分离得到1，6-己二醇产品。2.根据权利要求1所述的生产1，6-己二醇的方法，其特征在于，所述酯化反应精馏塔反应段为塔板形式，强酸性离子交换树脂催化剂悬浮在板上液层中，其中任一层催化剂均可取出更换，而不影响酯化反应精馏塔运行。3.根据权利要求1所述的生产1，6-己二醇的方法，其特征在于，所述酯化反应精馏塔上部精馏段采用高效低阻填料，下部反应段和提馏段优选泡罩塔板。4.根据权利要求1所述的生产1，6-己二醇的方法，其特征在于，甲醇与液相己二酸或己二酸单甲酯或两者混合物羧基的摩尔比为摩尔比为2～6:1，优选为3～5:1。5.根据权利要求1所述的生产1，6-己二醇的方法，其特征在于，所述酯化反应精馏塔釜液己二酸二甲酯含量≥99.5％。6.根据权利要求1所述的生产1，6-己二醇的方法，其特征在于，所述酯化反应精馏塔塔顶压力为0.02～0.6MPaG，优选为0.04～0.2MPaG；塔釜温度为120-210℃，优选为165-195℃。7.根据权利要求1所述的生产1，6-己二醇的方法，其特征在于，所述加氢反应器反应压力为4.5～6.0MPaG，反应温度为180～240℃。8.根据权利要求1所述的生产1，6-己二醇的方法，其特征在于，所述加氢反应器中，氢气和己二酸二甲酯摩尔比为160：1～240:1，己二酸二甲酯体积空速为0.2～0.6h-1。9.根据权利要求1所述的生产1，6-己二醇的方法，其特征在于，所述加氢反应器入口温度必须高于露点温度。10.根据权利要求1所述的生产1，6-己二醇的方法，其特征在于，所述加氢反应器上部装填不超过30％的加氢预处理剂。11.根据权利要求1所述的生产1，6-己二醇的方法，其特征在于，所述己二酸二甲酯加氢转化率≥99％，1，6-己二醇选择性≥97％。2CN109748778A说明书1/6页生产1，6-己二醇的方法发明领域[0001]本发明涉及生产1，6-己二醇的方法，己二酸或己二酸单甲酯或两者混合物与甲醇连续酯化，酯化产物加氢生产1，6-己二醇的方法。背景技术[0002]随着石油化工、精细化工行业及服装行业的飞速发展，用1,6-己二醇合成新产品的应用范围不断扩大，我国对1,6-己二醇的需求量快速增加，每年进口量以30％以上的比例增加。[0003]当今全球的1,6-己二醇市场由德国巴