1，6己二醇工艺研究.pdf

大连理工大学硕士学位论文16-己二醇工艺研究姓名：程光剑申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：于才渊;朱景利20060301摘要由己二酸与甲醇酯化生成己二酸二甲酯再加氢生成一己二醇是近年来发展起来的一种生产憾嫉男路椒āＵ庵止ひ站哂性戏奖阋椎茫涛廴旧伲本文研究的酯化反应采用固体强酸树脂催化剂消除了传统酯化工艺中由于采用无了用于反应产物分离的设备降低了投资成本使其工业化更加容易。同时由于消除了传统酯化工艺中的污染和腐蚀问题使环保和工人的劳动卫生情况都得到了改善。温度≤娴姆从μ跫拢ḿ憾岫柞ゼ忧庾;患憾肌＜憾岫柞プ得到了纯度≥％以上的一己二醇产品。产成本低等特点。本文以己二酸为原料研发了常压酯化制备己二酸二甲酯、中压加氢制备一己二醇的工艺。机酸催化剂而造成的腐蚀、污染等问题。形成了新的工艺显著缩短了工艺流程减少本文研究的加氢工艺具有原料处理量大所需反应压力低的特点反应压力低于甇永牍ひ祷８霉ひ盏姆从μ跫衔N潞停稍诜从ρ沽Α．、反应化率≥％一己二醇选择性≥％。经过提纯后一己二醇的纯度≥％能够达到聚合级要求可以满足聚氨酯、涂料、油漆、粘合剂等各种用途。目前中国需求的一己二醇全部依赖进口用量逐年扩大。本文研发的一己二醇产品填补了国内空白具有明显的经济效益和社会效益。通过一系列实验研究工作本文自主研发了一套完整的一己二醇生产工艺技术拥有自主的知识产权。建成国内第一套醇中试生产装置并进行中试放大实验关键词：己二醇；己二酸二甲酯；加氢；酯化；催化剂大连理：笱ёㄒ笛凰妒垦宦畚堡堂型：郝烙な盟℃．乃甴甌兰％琣篐籇茎兰％．≥％籬瑃．．．珹．籋：独创性说明日期：—豢罂诙啵畓力作者郑重声明：本硕士学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得研究成果。尽我所知除了文中特别加以标注和致谢的地方外论文中不包含其他人已经发表或撰写的研究成果也不包含为获得大连理工大学或者其他单位的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。作者签名垒竖：塑夕旦生丘年—乏月：丝大连理工大学学位论文版权使用授权书本学位沦文作者及指导教师完全了解“大连理工大学硕士、博：篲宦畚陌嫒ㄊ褂蛾定”同意大连理工大学保留并向网家有关部门或机构送交学位沦文的复印件和电子版允许沦文破镬阅霹¨昔阅。本人授投大连理笱越ū狙俣ǖ娜ú炕虿糠帜容编入有芙数据库进行检索也可采用影印、缩印耍苋扫描等复制手段保屠┍嘌宦导师签名文。作者箍名人琏理搜妒芯可畚言引目前国内尚没有憾忌爸茫噬弦仓挥械鹿陌退垢！荻叭毡镜字部等三家公司拥有憾忌ひ占际酢６馊夜揪幌蛲庾H一己二醇生产工艺技术本文即在此背景下进行了实验研究工作。本文所研究目的是以己二酸为原料通过与甲醇酯化再经加氢制备己二醇的完整工艺由小试实验为基础进行中试试验放大最终开发出全套完整的工艺过程。其中包括工艺流程、工艺设备、工艺条件的确定评价酯化催化剂及制备加氢催化剂等多项研究理论上虽可通过己二酸直接加氢生成憾迹导噬纤岬募忧馐羌淅训摹目前酸直接加氢只是停留在实验室探索阶段离真正的工业化还很遥远。因此本文采用了己二酸先与甲醇酯化生成己二酸二甲酯再加氢生成憾己图状颊庋惶豕艺路线。利用己二酸二甲酯作为一个中间过渡产物甲醇循环利用。这样己二酸的酯化反应工艺自然也成为本文研究的一项内容。酸与醇的酯化反应研究已经有很多了。一般均采用硫酸、硝酸等无机酸作为催化剂根据反应方程式可知酸与醇的酯化反应一定会生成水而且当水积累到一定程度后反应将达到热力学平衡无论是酸或醇的转化率都不会再提高因此在反应中将生成的水和酯脱出或者单独脱出一种都将有利于反应向正反应方向进行。反应生成的酯沸点如果低于原料醇的沸点可以采用反应精馏的方式进行即反应的同时将生成的酯蒸出从而达到与催化剂分离的效果使酯不发生水解反应最终将原料酸或醇全部通过反应消但是对于己二酸二甲酯这样的高沸点酯是通过反应精馏工艺来生产是比较困难的。在采用硫酸、硝酸等液体无机酸作为催化剂的传统酯