制备1，6-己二醇的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104011002104011002A(43)申请公布日2014.08.27(21)申请号201280064771.6(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公(22)申请日2012.12.28司72001代理人邹雪梅李炳爱(30)优先权数据61/5820672011.12.30US(51)Int.Cl.61/6394492012.04.27USC07C29/94(2006.01)61/6394042012.04.27USC07C31/20(2006.01)61/6394362012.04.27USB01J23/44(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.06.26(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0718932012.12.28(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/101969EN2013.07.04(71)申请人纳幕尔杜邦公司地址美国特拉华州威尔明顿(72)发明人A.M.阿尔盖尔W.I.N.德斯瓦E.科罗维斯C.A.门宁J.C.里特S.K.森古普塔C.S.斯淘弗权利要求书2页权利要求书2页说明书14页说明书14页(54)发明名称制备1，6-己二醇的方法(57)摘要本发明公开了由可再生生物资源制备1，6-己二醇以及可用于1，6-己二醇的生产中的合成中间体的方法。在一个实施例中，方法包括在第一氢化催化剂的存在下，在第一温度下，使左旋葡萄糖酮与氢气接触以形成产物混合物(I)；并且在氢气和第二氢化催化剂的存在下，在第二温度下，加热产物混合物(I)以形成包含1，6-己二醇的产物混合物(II)。CN104011002ACN1042ACN104011002A权利要求书1/2页1.一种方法，包括：a)在第一氢化催化剂的存在下，在介于约25℃和约150℃之间的第一温度下，使左旋葡萄糖酮与氢气接触以形成产物混合物(I)；以及b)在氢气和第二氢化催化剂的存在下，在介于约120℃和约260℃之间的第二温度下，加热产物混合物(I)以形成产物混合物(II)。2.根据权利要求1所述的方法，其中产物混合物(I)包含左旋葡聚糖烯醇、左旋葡聚糖醇、四氢呋喃2，5-二甲醇、2-羟甲基四氢吡喃、1，2，5，6-四羟基己烷、1，2，6-己三醇和2-羟甲基-5-羟基四氢吡喃中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的方法，其中产物混合物(II)包含1，2，6-己三醇、四氢呋喃2，5-二甲醇、2-羟甲基-5-羟基四氢吡喃、1，6-己二醇、1，2-己二醇、1-己醇和2-羟甲基四氢吡喃中的一种或多种。4.根据权利要求3所述的方法，其中产物混合物(II)包含1，6-己二醇。5.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一氢化催化剂包含负载的铂催化剂、负载的钯催化剂、负载的钌催化剂、负载的镍催化剂、衍生自镍-铝合金的催化剂、衍生自钴-铝合金的催化剂、以及Rh、Ir、Ru、或Ti的有机磷或有机金属配合物中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二氢化催化剂包含金属M1和任选地金属M2或M2的氧化物，以及任选地载体，其中：M1为Pd、Pt、或Ir；并且M2为Mo、W、V、Mn、Re、Zr、Ni、Cu、Zn、Cr、Ge、Sn、Ti、Au、或Co；或者M1为Rh，并且M2为Re、Mo、W、V、Mn、Ni、Cu、Zn、Cr、Ge、Sn、Ti、Au、或Zr；或者M1为Ag、Au或Co；并且M2为Re、Mo、或W；M1为Cu、Pd、Fe、或Ni；并且M2为Re、Mo、Cu、Zn、Cr、Ge、Sn、或W；或者M1为Ag、Pt、Cu、或Au，并且M2为Ni、Fe、Sn、Ge、或Ir；或者M1为Co并且M2为Fe；或者M1为Ni并且M2为Co或Fe；或者M1为Mn并且M2为Cr。7.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二氢化催化剂包括在WO3或WOx载体上包含Pt、Cu、Ni、Pd、Rt、Rh、Ir、Ru、或Fe的催化剂。8.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二氢化催化剂包括包含金属M1、M2和M3以及任选地载体的催化剂，其中：M1为Mn、Cr、V、或Ti；M2为Ni、Co、或Fe；并且M3为M1为；并且M3为Cu、Ag、Pt、Pd或Au；或者M1为Pt或Rh；M2为Cu、Ni或Pd；并且M3为Mo、Re或W。9.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二氢化催化剂包含Cu组分，任选地杂多酸组分；任选地第二金属或金属氧化物；任选地一种或多种促进剂；以及任选地载体，其中：所述Cu组分包含Cu或Cu氧化物；所述杂多酸组分为H3[P(W3O10)4]、H4[Si(W3O10)4]、Cs2.5H0.5[P(W3O10)4]；磷钼酸、或硅钼酸；所述第