制备1,6-己二醇的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104011001104011001A(43)申请公布日2014.08.27(21)申请号201280064726.0S.K.森古普塔D.R.科宾(22)申请日2012.12.28(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001(30)优先权数据61/582,0672011.12.30US代理人邹雪梅李炳爱61/639,4042012.04.27US(51)Int.Cl.61/639,4362012.04.27USC07C29/94(2006.01)61/639,4492012.04.27USC07C31/20(2006.01)B01J23/44(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日B01J23/46(2006.01)2014.06.26(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0719122012.12.28(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/101980EN2013.07.04(71)申请人纳幕尔杜邦公司地址美国特拉华州威尔明顿(72)发明人A.M.阿尔盖尔W.I.N.德斯瓦E.科罗维斯C.A.门宁J.C.里特权利要求书1页权利要求书1页说明书11页说明书11页(54)发明名称制备1,6-己二醇的方法(57)摘要本发明公开了用于由左旋葡萄糖酮制备1，6-己二醇的方法。在一个实施例中，所述方法包括在包含钯、铂/钨、镍/钨、铑/铼、或它们的混合物的氢化催化剂的存在下，在介于约50℃和100℃之间的第一温度以及介于约50psi和2000psi之间的第一反应压力下使左旋葡萄糖酮与氢气接触第一反应时段，并且在介于约120℃和250℃之间的第二温度以及介于约500psi和2000psi之间的第二压力下接触第二反应时段以形成包含1，6-己二醇的产物混合物；其中所述第一反应时段为其中所述左旋葡萄糖酮具有至少约95％的转化率的时间量。CN104011001ACN104ACN104011001A权利要求书1/1页1.一种方法，包括：在包含钯、铂/钨、镍/钨、铑/铼、或它们的混合物的氢化催化剂的存在下，在介于约50℃和100℃之间的第一温度以及介于约50psi和2000psi之间的第一反应压力下，使左旋葡萄糖酮与氢气接触第一反应时段，并且在介于约120℃和250℃之间的第二温度以及介于约500psi和2000psi之间的第二反应压力下接触第二反应时段，以形成包含1，6-己二醇的最终产物混合物；其中所述第一反应时段为其中所述左旋葡萄糖酮具有至少约95％的转化率的时间量。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述氢化催化剂还包含固体载体，所述固体载体选自碳、SiO2、Al2O3、SiO2-Al2O3、TiO2、ZrO2、CeO2、WO3、硅铝酸盐和沸石。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述氢化催化剂包含承载在TiO2上的铂/钨。4.根据权利要求3所述的方法，其中所述铂与钨的摩尔比在10∶1至1∶10的范围内。5.根据权利要求1所述的方法，其中所述氢化催化剂包含承载在二氧化硅上的铑/铼。6.根据权利要求5所述的方法，其中所述铑与铼的摩尔比在10∶1至1∶10的范围内。7.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一反应压力介于约200psi和1000psi之间。8.根据权利要求1所述的方法，其中所述最终产物混合物还包含1，2，5，6-四羟基己烷或2-羟甲基-5-羟基四氢吡喃或它们两者。2CN104011001A说明书1/11页制备1,6-己二醇的方法[0001]本专利申请根据35U.S.C.§119(e)要求于2011年12月30提交的美国临时申请61/582，067；于2012年4月27日提交的美国临时申请61/639，404；于2012年4月27日提交的美国临时申请61/639，436；以及于于2012年4月27日提交的美国临时申请61/639，449的优先权和权益，上述专利文献全部作为本文的一部分全文并入文本用于所有目的。技术领域[0002]本发明涉及制备1，6-己二醇的方法。背景技术[0003]得自廉价资源的工业化学品适用于工业过程中，作为例如原料、溶剂、或起始材料。已日益期望从不仅廉价而且对环境无害的材料获得工业化学品或它们的前体。特别要关注的是可得自可再生资源的材料，即通过生物活动如种植、耕作、或收割产生的材料。如本文所用，术语“可再生的”和“生物来源的”可互换使用。[0004]相对于石油基资源，此类材料的生物质资源正变得更具经济吸引力。虽然由于生物质许多组分的高度氧化而难以由生物质趋同和选择性合成C5和C6碳环中间体，但是使用此类生物质衍生的中间体作为给料，将为可用于工业的化学品提供新途径。[000