一种邻硝基苯磺酰氯的工业化生产方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110105251A(43)申请公布日2019.08.09(21)申请号201910418925.0(22)申请日2019.05.20(71)申请人苏州市泽宸贸易有限公司地址215000江苏省苏州市三香路979号518室(72)发明人包仁康丁波(74)专利代理机构嘉兴启帆专利代理事务所(普通合伙)33253代理人丁鹏(51)Int.Cl.C07C303/02(2006.01)C07C303/44(2006.01)C07C309/86(2006.01)C07C319/14(2006.01)C07C323/09(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种邻硝基苯磺酰氯的工业化生产方法(57)摘要本发明公开了邻硝基苯磺酰氯的工业化生产方法，包括如下步骤：将邻硝基氯苯和甲硫醇钠进行醚化反应，经过滤，将得到滤饼进行重结晶，经离心分离和干燥，得到邻硝基苯甲硫醚干品；将上述邻硝基苯硫醚干品分次进行氯化反应，得到湿粗品，氯化反前体系中加入适量盐酸，氯化反应在亲水性有机酸溶剂中进行，氯化反应时邻硝基苯甲硫醚与水的摩尔比为1:5-15；经精制和干燥，得到邻硝基苯磺酰氯成品。经HPLC检测，本发明合成的邻硝基苯磺酰氯含量为98％-98.5％；收率0.72-0.75，得率0.97及以上，浊度(ppm)为1.5-2，熔点66-67℃。采用亲水性有机酸溶剂，解决了大生产放料、收率、质量问题，同时解决了大生产水溶性溶剂套用问题，以及后处理分离问题。CN110105251ACN110105251A权利要求书1/2页1.一种邻硝基苯磺酰氯的工业化生产方法，其特征在于，包括如下步骤：(a)将邻硝基氯苯和甲硫醇钠进行醚化反应，经过滤，将得到滤饼进行重结晶，经离心分离和真空干燥，得到邻硝基苯甲硫醚干品，其反应方程式为：(b)将上述邻硝基苯甲硫醚干品分次进行氯化反应，得到湿粗品，氯化反应前反应体系中加入适量盐酸，控制反应体系中氯化氢相对于水的含量在15-25％之间，氯化反应在亲水性有机酸溶剂中进行，氯气的通入量以反应体系降温后停止通入，氯化反应时邻硝基苯甲硫醚与水的摩尔比为1:5-15；得到邻硝基苯磺酰氯HPLC含量99％以上的粗品，再经一次精制和真空干燥，得到邻硝基苯磺酰氯成品，其反应方程式为：氯化反应时先在40-50℃下反应3小时。2.根据权利要求1所述的邻硝基苯磺酰氯的工业化生产方法，其特征在于，甲硫醇钠为浓度是20％的甲硫醇钠溶液，步骤(a)中所述邻硝基氯苯和甲硫醇钠溶液的质量比为0.9:2.2。3.根据权利要求2所述的邻硝基苯磺酰氯的工业化生产方法，其特征在于，步骤(a)中将浓度为20％含量的甲硫醇钠溶液加水稀释成浓度为15％含量的甲硫醇钠溶液后逐渐滴加到邻硝基氯苯中进行醚化反应，醚化反应条件为：滴加温度为40-70℃，滴加时间3-5小时，保温75-80℃，保温时间2-3小时，转速为60-100转/分条件下。4.根据权利要求1所述的邻硝基苯磺酰氯的工业化生产方法，其特征在于，步骤(b)中所述精制工艺条件为：将经过氯化反应后抽干的湿粗品在40-50℃下溶解于苯类溶剂，然后慢慢冷到5-6℃抽滤；所述抽干的湿粗品与苯类溶剂的重量比为1.6-1.75:1。5.根据权利要求1所述的邻硝基苯磺酰氯的工业化生产方法，其特征在于，所述苯类溶剂为甲苯或乙苯。6.根据权利要求1所述的邻硝基苯磺酰氯的工业化生产方法，其特征在于，所述亲水性有机酸溶剂为甲酸、乙酸、丙酸或乙二酸。7.根据权利要求1所述的邻硝基苯磺酰氯的工业化生产方法，其特征在于，所述氯化反应在30-100mmH2O柱的微真空环境下进行。8.根据权利要求1-7任一所述的邻硝基苯磺酰氯的工业化生产方法，其特征在于，包括如下步骤：(a)将1.80重量份已熔化的邻硝基氯苯加入醚化反应釜中，将4.40重量份的20％含量甲硫醇钠溶液加水配制成15％含量的甲硫醇钠溶液后打入醚化反应釜中，醚化反应6-8小时，过滤，然后将得到的滤饼在亲水性溶剂中重结晶，亲水性有机醇溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇中的任意一种或多种，接着分次进行离心分离甩干，直至底层无液体，经过真空干燥，得到邻硝基苯甲硫醚干品；2CN110105251A权利要求书2/2页(b)将上述邻硝基苯甲硫醚干品分次在具有亲水性有机酸性溶剂中进行氯化反应，每次氯化反应时间为3小时，结束后收集每次湿粗品，再投入反应釜分次进行精制，抽滤后真空干燥，得到邻硝基苯磺酰氯成品。3CN110105251A说明书1/6页一种邻硝基苯磺酰氯的工业化生产方法技术领域[0001]本发明属于化合物工业化生产技术领域，具体涉及一种邻硝基苯磺酰氯的工业化生产方法。背景技术[0002]邻硝基苯磺酰氯是又名2-硝基苯