一种连续合成对硝基苯磺酰氯的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115043760A(43)申请公布日2022.09.13(21)申请号202111289118.7(22)申请日2021.11.02(71)申请人中国计量大学地址310018浙江省杭州市下沙高教园区学源街258号申请人杭州乐敦微技术有限公司(72)发明人周益峰姚宗黄晋培彭强(74)专利代理机构杭州知闲专利代理事务所(特殊普通合伙)33315专利代理师张勋斌(51)Int.Cl.C07C303/02(2006.01)C07C309/86(2006.01)C07C245/20(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种连续合成对硝基苯磺酰氯的方法(57)摘要本发明公开了一种利用微混合器和连续流反应技术制备对硝基苯磺酰氯的工艺，具体包括以下步骤：对硝基苯胺盐酸盐浆料与亚硝酸钠水溶液在微混合器内快速混合并在管式反应器内完成重氮化过程，所得反应液直接进入下一个微混合器与含二氯亚砜的有机溶液快速混合并在管式反应器通过非均相反应得到含对硝基苯磺酰氯的反应液，该反应液经分相、脱色、重结晶得到高纯度对硝基苯磺酰氯产品。该工艺实现了重氮化与氯磺酰化过程的连续进行，对硝基苯磺酰氯的收率达到80％以上，高效经济，解决了现有间歇工艺中的流程繁琐、生产效率低以及过程不稳定等问题。CN115043760ACN115043760A权利要求书1/1页1.一种连续合成对硝基苯磺酰氯的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将对硝基苯胺、浓盐酸、铜系催化剂和水按一定比例混合后，加热溶清后倒入冰水中，得到含对硝基苯胺盐酸盐的浆料，为料液A；(2)使用水为溶剂配置所需浓度的亚硝酸钠溶液，为料液B；(3)使用有机溶剂配置所需浓度的氯化亚砜溶液，为料液C；(4)将料液A与料液B通入1号微混合器中混合得到反应液D,反应液D直接进入1号管式反应器进行反应，得到含有对硝基苯胺重氮盐的反应液E；(5)反应液E和料液C通入2号微混合器中混合后直接进入2号管式反应器进行反应，得到含有对硝基苯磺酰氯的反应液F；(6)步骤(5)所得反应液F经分相、活性炭脱色、热过滤、蒸发结晶得到产品对硝基苯磺酰氯。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)料液A中所用铜系催化剂为氯化铜、硫酸铜、硝酸铜、氯化亚铜中的一种，所述对硝基苯胺质量分数为5～30wt％；步骤(2)料液B中亚硝酸钠质量分数为10～50wt％；步骤(3)料液C所用有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、苯中的一种或者多种，二氯亚砜质量分数为5～50wt％。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)料液A、料液B和步骤(5)料液C所含对硝基苯胺、盐酸、催化剂、亚硝酸钠和二氯亚砜的摩尔比为1：(2.0～6.0)：(0.01～0.2)：(1.0～1.2)：(1.0～5.0)。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中1号微混合器为微通道混合器、膜分散混合器或微筛孔混合器。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中1号微混合器中的混合温度为‑10～10℃；混合时间为0.1～1s；步骤(4)中1号管式反应器的反应温度为‑10～10℃，反应液D在反应器内停留时间为0.5～10min。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(5)中2号微混合器为微通道反应器、膜分散反应器或微筛孔反应器。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(5)中2号微混合器中的混合温度为‑10～10℃；混合时间为0.1～1s；步骤(5)中2号管式反应器的反应温度为0～20℃，反应液E在反应器内停留时间为0.5～30min。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(5)中，2号管式反应器出口处接有背压阀调控体系压力，体系压力为0.1～3MPa。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，1,2号管式反应器为内径为1～10mm的聚四氟乙烯或其他防腐材质的管子。2CN115043760A说明书1/4页一种连续合成对硝基苯磺酰氯的方法技术领域[0001]本发明属于精细化工原料合成技术领域，具体涉及一种连续制备对硝基苯磺酰氯的方法。背景技术[0002]对硝基苯磺酰氯是制备燃料和医药的重要有机中间体，在制药工业中主要用于磺胺类药物的合成。英文名称：4‑Nitrobenzenesulfonylchloride,分子式：C6H4ClNO4S，CAS号：98‑74‑8。纯品为微黄色针状晶体，熔点75～78℃,不溶于水，易溶于二氯甲烷、甲苯、丙酮、乙醚、DMF等有机溶剂。[0003]美国专利US5811571中采用对硝基苯甲硫醚与磺酰氯在氯苯溶剂中反应制备对硝基苯磺酰氯，虽然收率可以达到95％，但是原料对硝基苯甲硫醚价格昂贵，在实际生产过程中没有成本优