一种由过氧化物制备烷基膦酰化物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110229187A(43)申请公布日2019.09.13(21)申请号201910538721.0C07F9/30(2006.01)(22)申请日2019.06.20(71)申请人苏州大学地址215137江苏省苏州市相城区济学路8号(72)发明人邹建平李成坤陶泽坤(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人孙周强陶海锋(51)Int.Cl.C07F9/53(2006.01)C07F9/6553(2006.01)C07F9/40(2006.01)C07F9/50(2006.01)C07F9/38(2006.01)权利要求书1页说明书11页(54)发明名称一种由过氧化物制备烷基膦酰化物的方法(57)摘要本发明公开了一种由过氧化物制备烷基膦酰化物的方法。本发明使用酰基过氧化物为起始物，原料易得，种类很多；利用本发明方法得到的产物类型多样，用途广泛，部分产物经过简单的还原可以得到重要的磷配体和药物关键中间体。此外，本发明方法避免了使用高毒性膦试剂，反应条件温和、操作简单、目标产物的收率高、污染小、反应操作和后处理过程简单，适合于工业化生产。CN110229187ACN110229187A权利要求书1/1页1.一种由过氧化物制备烷基膦酰化物的方法，其特征在于，包括以下步骤：以过氧化物、磷试剂为原料，反应制备烷基膦酰化物；所述过氧化物如下列化学结构通式所示：其中R选自烷基、环己基中的一种；所述磷试剂如下列结构通式所示：其中R1、R2独立的选自烷基、芳基、杂芳基、烷氧基中的一种；所述烷基膦酰化物如下列化学结构通式所示：。2.根据权利要求1所述由过氧化物制备烷基膦酰化物方法，其特征在于，包括以下步骤：将过氧化物、磷试剂、催化体系加入溶剂中，反应制备烷基膦酰化物。3.根据权利要求2所述由过氧化物制备烷基膦酰化物方法，其特征在于：催化体系由催化剂、配体组成。4.根据权利要求3所述由过氧化物制备烷基膦酰化物方法，其特征在于：催化剂为氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、氧化亚铜、三氟甲磺酸亚铜、氰化亚铜、硫氰基亚铜、六氟磷酸四乙腈铜、噻吩-2-甲酸铜、氯化铜、溴化铜、碘化铜、氧化铜、乙酰丙酮铜，醋酸铜、硫酸铜、三氟甲磺酸铜、氢氧化铜中的一种；配体为2,2’-联吡啶、4,4’-二甲氧基-2,2’-联吡啶、1,10-菲啰啉、2,9-二甲基-1,10-菲啰啉、4,7-二甲氧基-1,10-菲啰啉、3,4,7,8-四甲基-1,10-菲啰啉、2-氯-1,10-菲啰啉中的一种。5.根据权利要求3所述由过氧化物制备烷基膦酰化物方法，其特征在于：过氧化物、磷试剂、催化剂、配体的摩尔比为1∶（0.2~0.5）∶（0.01~0.1）∶（0.01~0.1）。6.根据权利要求2所述由过氧化物制备烷基膦酰化物方法，其特征在于：所述溶剂选自：甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、乙酸乙酯、水、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲苯、氯苯、氟苯、三氟甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、叔丁基甲基醚、乙二醇二甲醚中的一种。7.根据权利要求2所述由过氧化物制备烷基膦酰化物方法，其特征在于：反应的温度为室温~80℃。8.根据权利要求1所述由过氧化物制备烷基膦酰化物方法，其特征在于：R中，烷基的碳原子数为1~12个。9.根据权利要求2所述由过氧化物制备烷基膦酰化物方法，其特征在于：反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理，得到烷基膦酰化物。10.根据权利要求1所述由过氧化物制备烷基膦酰化物方法制备的烷基膦酰化物。2CN110229187A说明书1/11页一种由过氧化物制备烷基膦酰化物的方法技术领域[0001]本发明属于有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种由过氧化物制备烷基膦酰化物方法及应用。背景技术[0002]烷基芳基氧膦（1）是合成阻燃材料的重要砌块，在阻燃产业中具有重要的应用（参考文献：LiChen,ChaoRuan,RongYangandYu-ZhongWang.Polym.Chem.2014,5,3737–3749.AlbrechtGranzow.Acc.Chem.Res.1978,11,177-183.）；同时，烷基芳基氧膦（1）可以很方便地还原为烷基芳基膦（2），反应式如下。[0003]2作为一种磷配体，被广泛应用于金属有机化学、配位化学和不对称化学等领域（参考文献：Jun-AnMa.Chem.Soc.Rev.2006,35,630–636）。[0004]烷基膦酸酯具有各种生理活性，被广泛应用于农业和医药行业。例如：福辛普利（3）可以有效地治疗高血压和心力衰竭；替诺福韦（4）是一种新型的核苷酸类逆转录酶抑制剂（NRTIs），可以抑制HIV病毒的复制过程，在国内被列为国家抗艾滋病治疗一