一种二烷基次膦酸盐的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102924508A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102924508A(43)申请公布日2013.02.13(21)申请号201210349152.3(22)申请日2012.09.19(71)申请人浙江新化化工股份有限公司地址311607浙江省杭州市建德市洋溪街道新安江路909号(72)发明人刘承伟谢自强王卫明李道权祝航黄斌钟启刚邵卫平王爱民(74)专利代理机构北京思创毕升专利事务所11218代理人郑莹(51)Int.Cl.C07F9/30(2006.01)C09K21/12(2006.01)权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书44页页附图附图11页(54)发明名称一种二烷基次膦酸盐的制备方法(57)摘要本发明涉及一种二烷基次膦酸盐的制备方法，属于绿色环保阻燃剂领域。本发明所提供的二烷基次膦酸盐的制备方法包括以下工艺步骤：（1）二烷基次膦酸和/或二烷基次膦酸的碱金属盐的制备；（2）二烷基次膦酸盐的制备；本发明以水作反应溶剂，避免有机溶剂在产品中的残留，并显著减少避免调聚物的生成，保证了产品的纯度。本发明加入特定的反应助剂，降低了反应温度，缩短了反应时间，在保证二烷基次膦酸和/或二烷基次膦酸的碱金属盐的收率和纯度的同时，也降低了能耗。CN1029458ACN102924508A权利要求书1/1页1.一种二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，包括以下工艺步骤：（1）二烷基次膦酸和/或二烷基次膦酸的碱金属盐的制备：将次磷酸和/或次磷酸的碱金属盐和一定量的反应助剂溶解于水中，然后移入到压力釜中，氮气置换后加热升温，通入烯烃，然后再缓慢均匀的加入引发剂，反应得到二烷基次膦酸和/或二烷基次膦酸的碱金属盐；（2）二烷基次膦酸盐的制备：将在（1）中得到的二烷基次膦酸和/或二烷基次膦酸的碱金属盐移入到带有温度计，搅拌，冷凝回流管和滴液装置的反应器中，加热到一定温度后，缓慢滴入金属盐的溶液，得到相应的二烷基次膦酸盐沉淀，再进行过滤、洗涤、干燥后得到二烷基次膦酸盐产品；所述的反应助剂为焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、硫酸亚铁、焦磷酸亚铁、硝酸银中的一种或几种；所述反应助剂与次磷酸和/或次磷酸的碱金属盐的摩尔比为0.001~0.1:1；所述的引发剂为2，2-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二（2-脒基丙烷）二盐酸化合物、2，2’-偶氮二（N，N’-二亚甲基异丁脒）二盐酸化合物、过氧化二苯甲酰、二叔丁基过氧化物、过氧化氢、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或几种；所述引发剂与次磷酸和/或次磷酸的碱金属盐的摩尔比为0.001~0.1:1；在第（1）步反应中，所述的次磷酸和/或次磷酸的碱金属盐在水中的浓度为1%~60%；所述的反应压力为0~2MPa；反应温度为20~200℃；反应时间控制在1~60小时；所述的引发剂与次磷酸和/或次磷酸的碱金属盐的摩尔比为0.001~0.1:1。2.根据权利要求1所述的二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，在第（1）步反应中，所述次磷酸和/或次磷酸的碱金属盐以水作为反应溶剂，其在水中的浓度为5%~40%；所述的反应压力为0~1.5MPa；反应温度为40~150℃；反应时间控制在4~30小时。3.根据权利要求1所述的二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，在第（1）步反应中，所述反应助剂与次磷酸和/或次磷酸的碱金属盐的摩尔比为0.005~0.01:1。4.根据权利要求1所述的二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，在第（1）步反应中，所述引发剂需要在反应时间内连续不断的均匀加入。5.根据权利要求1所述的二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述的引发剂与次磷酸和/或次磷酸的碱金属盐的摩尔比为0.005~0.05:1。2CN102924508A说明书1/4页一种二烷基次膦酸盐的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种二烷基次膦酸盐的制备方法，属于绿色环保阻燃剂领域。技术背景[0002]随着人们环保、安全、健康意识的日益增强，世界各国开始把环保型阻燃剂作为研究开发和应用的重点，有机膦酸的盐作为无卤、低烟、低毒的环保型阻燃剂已经得到了广泛的应用。[0003]二烷基次膦酸盐作为阻燃剂可以通过多种方法制备。例如，US601172和CN1280581公开了以黄磷和卤代烷为原料，在碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物的水溶液和有机溶剂的混合体系中反应，制备烷基亚膦酸和烷基次膦酸。该方法反应复杂，得到的产物为成分复杂的混合物，难以纯化，产品纯度很低，且二烷基次膦酸的产率仅为16%。[0004]CN98811626、CN98811627等公开了以次膦酸盐和烯烃为原料，在引发剂的作用下反应制备出二烷基次膦酸盐，该反应的优点是可以高产率的得到二烷基次膦酸盐产品，但是由于在反应中使用了