一种氟苯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110283039A(43)申请公布日2019.09.27(21)申请号201910727918.9(22)申请日2019.08.07(71)申请人安徽天孚氟材料有限公司地址247200安徽省池州市东至县经济开发区(72)发明人洪广宁高飞(74)专利代理机构南昌青远专利代理事务所(普通合伙)36123代理人刘爱芳(51)Int.Cl.C07C17/093(2006.01)C07C25/13(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种氟苯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种氟苯的制备方法，包括如下步骤：(1)将苯胺与无水氟化氢混合，再与干燥的亚硝酸盐进行重氮化反应，反应温度控制在0～10℃；(2)将管式反应器预热，然后将制好的重氮盐溶液打入管式反应器中，同时打入预热的无水氟化氢进行热解反应后流出；(3)将流出的物料送入老化釜中，减压排出氮气；(4)将老化液进行蒸馏、碱洗、精馏提纯，得氟苯。本发明的制备方法解决了传统的生产设备耐压低的问题，缩短了反应时间，提高了反应收率和产品纯度。CN110283039ACN110283039A权利要求书1/1页1.一种氟苯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将苯胺与无水氟化氢混合，再与干燥的亚硝酸盐进行重氮化反应，反应温度控制在0～10℃；(2)将管式反应器预热，然后将制好的重氮盐溶液打入管式反应器中，同时打入预热的无水氟化氢进行热解反应后流出；(3)将流出的物料送入老化釜中，减压排出氮气；(4)将老化液进行蒸馏、碱洗、精馏提纯，得氟苯。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述管式反应器的材质为蒙乃尔合金，管长与管道直径比为(10～30)∶1。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述管式反应器和无水氟化氢的预热温度均为75～85℃。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在步骤2中，所述重氮盐溶液与无水氟化氢的进料流量比为1∶(3～10)，热解反应时间为5～60min。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，在步骤4中，所述老化液在30～50℃下常压蒸馏，待无馏分蒸出后，蒸馏结束。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，在步骤4中，将老化液进行蒸馏、碱洗后，送入精馏塔提纯，控制塔顶温度60～80℃，塔釜温度90～100℃。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在步骤4中，所得氟苯采用分子筛进行脱水。8.根据权利要求1-7中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述亚硝酸盐为亚硝酸钠、亚硝酸钾或亚硝酸钙。2CN110283039A说明书1/3页一种氟苯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种氟苯的制备方法。背景技术[0002]氟苯是芳香族氟化物重要的基础原料，其本身可以用来合成医药、农药及染料外，还可以经过硝化、氯化、酰化、还原等反应进一步合成氟苯衍生产物用于上述领域，近年来还开发用于树脂聚合物的鉴定、特种工程塑料等，用途广泛，市场需求逐年增高。工业生产氟苯主要有四种方法：巴兹谢曼法、AHF法(无水氟化氢法)、环己烷法和环戊二烯法。其中环己烷和环戊二烯等方法主要用于一些原料受限的场合，并不普及。巴兹谢曼法需消耗大量硼酸，热分解中所放出的有毒气体BF3不易回收，对环境的污染较为严重，反应的收率也不高，约为53％。目前最普遍适用的主流工业生产方法为无水氟化氢法(AHF法)。[0003]无水氟化氢法(AHF法)的生产工艺如下：将苯胺在无水氟化氢中成盐，再与干燥的亚硝酸钠进行重氮化反应，反应温度控制在0℃～10℃，反应结束后使重氮化合物溶液保持在40℃以下热解，热解结束后停止搅拌，静置分层后，从釜底把废酸排至废酸贮槽回收，有机层加水水洗后分层，经碱洗、水蒸气蒸馏得氟苯粗品，最后用无水氯化钙脱水制得氟苯，收率达80％。[0004][0005]该方法相比其它已有工业方法优点是单位产品耗用原料少、生产流程短、设备投资成本低、回收周期短、收率高、产品质量高(纯度＞99％)是一条很有竞争力的工艺路线，也是目前国内外工业生产氟苯的主要方法。[0006]尽管如此AHF方法仍然存在着如下缺点：[0007](1)反应收率低[0008]由于重氮盐热裂解会产生氮气，快速升温会造成氮气剧烈释放，造成安全问题。此外，传统的AHF生产工艺中的设备不耐压，只能采用逐步升温裂解的方式，整个重氮盐热裂解过程长达6小时以上，在长时间的加热过程中，部分重氮盐转化为其它杂质，导致最终收率大约为80％。[0009](2)三废多，处理困难[0010]由于重氮盐热裂解时间太长，导致部分重氮盐转化为酚类等杂质，造成用作反应3CN110283039A说明书2/3页溶剂的过量氟化氢回用难度大，产物后处理提纯