一种3-氨基茚类化合物的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110372519A(43)申请公布日2019.10.25(21)申请号201910520711.4C07C229/50(2006.01)(22)申请日2019.06.17C07D209/70(2006.01)C07C221/00(2006.01)(71)申请人浙江大学C07C225/20(2006.01)地址310027浙江省杭州市西湖区浙大路38号(72)发明人张玉红吕宁宁刘岳陈铮凯(74)专利代理机构杭州之江专利事务所(普通合伙)33216代理人牛世静(51)Int.Cl.C07C209/50(2006.01)C07C211/42(2006.01)C07C213/02(2006.01)C07C219/26(2006.01)C07C227/10(2006.01)权利要求书3页说明书8页附图10页(54)发明名称一种3-氨基茚类化合物的合成方法(57)摘要本发明公开了一种氨基茚类化合物的合成方法，包括如下步骤：将亚胺类衍生物、硝基烯烃类化合物、二氯化五甲基环戊二烯铑、金刚烷甲酸钾加入到有机溶剂中，空气条件下加热进行反应，反应完全后，后处理得到所述的氨基茚类化合物。该方法通过简单易得的原料一步合成氨基茚类化合物，转化效率高，原子经济性好；同时合成方法操作简单，反应收率高，同时底物适应性广。CN110372519ACN110372519A权利要求书1/3页1.一种3-氨基茚类化合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：将亚胺类衍生物、烯烃类化合物、二氯化五甲基环戊二烯铑、添加剂加入到有机溶剂中，空气条件下加热进行反应，反应完全后，后处理得到所述的3-氨基茚类化合物；所述的亚胺类衍生物的结构如式(II)所示：所述的烯烃类化合物的结构如式(III)所示：所述的3-氨基茚类化合物的结构如式(I)所示：1式(I)～(III)中，R选自H、C1～C4烷基、三氟甲基、C1～C4烷氧羰基、乙酰基、卤素、取代萘基或取代吲哚；R2为-硝基或者酰基；3R为C1～C4烷基、苯基或者C1～C4烷氧羰基。2.根据权利要求1所述的3-氨基茚类化合物的合成方法，其特征在于，所述的R1选自H、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧羰基、乙酰基或F。3.根据权利要求1所述的3-氨基茚类化合物的合成方法，其特征在于，所述的R2选自-硝基或者苯甲酰基。4.根据权利要求1所述的3-氨基茚类化合物的合成方法，其特征在于，所述的R3为甲基、苯基或者乙氧羰基。5.根据权利要求1所述的3-氨基茚类化合物的合成方法，其特征在于，所述的3-氨基茚类化合物为式(I-1)-式(I-10)所示化合物中的一种：2CN110372519A权利要求书2/3页3CN110372519A权利要求书3/3页6.根据权利要求1所述的3-氨基茚类化合物的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂为三氟乙醇。7.根据权利要求1所述的3-氨基茚类化合物的合成方法，其特征在于，所有添加剂为金刚烷甲酸钾，反应温度为60～80℃，反应时间为16小时。4CN110372519A说明书1/8页一种3-氨基茚类化合物的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，具体涉及一种3-氨基茚类化合物的合成方法。背景技术[0002]茚是一类广泛存在于自然界重要的生物活化分子，同时在有机发光材料和染料方面也得到广泛应用。传统合成茚的方法通常都需要对底物预官能化，需要较多的反应步骤和较为苛刻的反应条件。寻求发展新的不同方法来合成氨基茚的结构是非常有必要的。[0003]过渡金属催化的C-H键活化是一种最近十几年才发展起来的一种实现原子经济型，减少反应步骤，合成复杂化合物的合成策略。过去几年中通过C-H键活化的方法来实现茚化合物的合成已经有所报道。例如，2005年Takai课题组首次报道了在Re催化下，亚胺化合物可以和二苯乙炔类化合物发生环合反应得到3-氨基茚的产物，紧接着，Zhao课题组、Cramer课题组、Li课题组和wang等课题组相继报道了亚胺作为导向基团分别在Rh、Ru以及Re过渡金属催化下均可以发生环合反应得到3-氨基茚类化合物。受最近利用亚胺酸酯作为导向基团跟不同反应底物合成多种杂化合物的启发，我们课题组首次发展了一种利用铑催化的亚胺酸酯和硝基烯烃化合物一步合成茚，该方法条件温和，反应适应性广，为合成不对称3-氨基茚提供了一种简单有效的方法。发明内容[0004]本发明提供了一种氨基茚类化合物的合成方法，该合成方法底物适用性广，反应收率高。[0005]一种氨基茚类化合物的合成方法，包括如下步骤：将亚胺类衍生物、硝基烯烃类化合物、二氯化五甲基环戊二烯铑、金刚烷甲酸钾加入到有机溶剂中，空气条件下加热进行反应，反应完全后，后处理得到所述的氨基茚类化合物；[000