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(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114436890A(43)申请公布日2022.05.06(21)申请号202011186682.1(22)申请日2020.10.30(71)申请人中国科学院大连化学物理研究所地址116023辽宁省大连市中山路457号申请人中科催化新技术(大连)股份有限公司(72)发明人胡向平李玲(74)专利代理机构沈阳晨创科技专利代理有限责任公司21001专利代理师张晨(51)Int.Cl.C07C253/00(2006.01)C07C255/47(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图2页(54)发明名称一种3-氨基-2-茚甲腈类化合物的合成方法(57)摘要本发明涉及一种3‑氨基‑2‑茚甲腈化合物的合成方法。本发明涉及一种利用铜催化体系由水合肼和炔丙基类化合物通过N,N键断裂合成3‑氨基‑2‑茚甲腈类化合物的方法。本发明可以方便地合成各种官能团化的3‑氨基‑2‑茚甲腈化合物,其收率高达90%。本发明具有操作简单、原料易得、底物适用范围广、反应活性高等特点。CN114436890ACN114436890A权利要求书1/2页1.一种3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法,其特征在于:在添加剂的作用下,铜催化剂在反应介质中催化水合肼和炔丙基类化合物反应合成3-氨基-2-茚甲腈类化合物。2.按照权利要求1所述的一种3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法,其特征在于:该方法的具体步骤为:将铜催化剂与添加剂加入到反应容器中,将炔丙基类化合物与水合肼溶于反应介质中,然后将该溶液加入到上述搅拌好的铜催化剂的溶液中,25~60℃下搅拌1~24小时;反应完毕,减压浓缩至基本无溶剂,硅胶柱层析分离,减压浓缩,真空干燥即得到目标产物;所述铜催化剂与炔丙基类化合物的摩尔比为0.01~100%:1;所述添加剂与炔丙基类化合物的摩尔比为0.5~10:1;所述水合肼与炔丙基类化合物的摩尔比为1:1~4。3.按照权利要求1或2所述的一种3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法,其特征在于:所述反应介质为甲醇、乙醇、甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、乙醚、四氢呋喃、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。4.按照权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于:所述3-氨基-2-茚甲腈化合物具有以下结构:式中:R1,R2为C1~C40的烷基、C3~C12的环烷基或带有取代基的C3~C12环烷基、苯基及取代苯基、苄基及取代苄基、含一个或两个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团、酯基中的一种或两种以上;C3~C12环烷基上的取代基、苯基上的取代基、和苄基上的取代基分别为C1~C40烷基、C1~C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基、或氰基中的一种或两种以上,取代基个数为1-5个。5.按照权利要求1或2所述的3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法,其特征在于:所述的水合肼具有以下结构:6.按照权利要求1或2所述的一种3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法,其特征在于:所述炔丙基类化合物具有以下结构:式中:R1,R2为C1~C40的烷基、C3~C12的环烷基或带有取代基的C3~C12环烷基、苯基及取代苯基、苄基及取代苄基、含一个或两个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基2CN114436890A权利要求书2/2页团、酯基中的一种或两种以上;C3~C12环烷基上的取代基、苯基上的取代基、和苄基上的取代基分别为C1~C40烷基、C1~C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基、或氰基中的一种或两种以上,取代基个数为1-5个。7.按照权利要求2所述的一种3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法,其特征在于:所述铜催化剂为Cu(OAc)2·H2O、CuSO4·H2O、Cu(OAc)2、CuSO4、Cu(OTf)2、CuCl2、CuBr2、CuOAc、CuCl、CuBr、CuI、CuClO4、CuOTf·0.5C6H6、Cu(CH3CN)4BF4、Cu(CH3CN)4ClO4中的至少一种。8.按照权利要求1所述的一种3-氨基-2-茚甲腈化合物化合物的合成方法,其特征在于:所述添加剂为无水硫酸钠,无水硫酸镁,分子筛,氯化钠,氧化钙,氯化钙,碳酸钾等的一种或两种以上。9.按照权利要求1或2所述的一种3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法,其特征在于:所述的催化反应条件为:温度:40℃;反应介质:非质子性溶剂;压力:常压;时间:>0.1小时。10.按照权利要求2所述的一种3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法,其特征在于:所述铜催化剂与炔丙基类化合物的摩尔比为10%:1;所述添加剂与炔丙基类化合物的摩尔比为1:1;所述水合肼与炔丙基类化合物的摩尔比为1.1:1。3CN114436890A说明书1/5页一种3-氨基-2-茚甲腈类化合物的合成方法技术领域[