一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110655442A(43)申请公布日2020.01.07(21)申请号201810682778.3(22)申请日2018.06.28(71)申请人江苏丰华化学工业有限公司地址224555江苏省盐城市滨海经济开发区沿海工业园中山五路2号(72)发明人郑龙生方东张亮李付香(51)Int.Cl.C07C17/14(2006.01)C07C17/383(2006.01)C07C25/02(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺(57)摘要本发明公开了一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺。以邻氯甲苯为原料，以邻氯甲苯为原料，经侧链氯化、减压精馏、中和、过滤等步骤得到邻氯三氯甲苯目标化合物。本发明与现有技术相比，采用的分步催化工艺，反应条件较温和，生产过程未增加特殊设备；侧链三氯化选择性高，极大降低了单氯代物、二氯代物、侧链与苯环氯代副产物生成，简化了分离提纯过程，降低了有机三废排放；收率为99%左右，比普通氯化工艺收率约高10%左右。CN110655442ACN110655442A权利要求书1/1页1.一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺，其特征在于：以邻氯甲苯为原料，经侧链氯化、减压精馏、中和、过滤等步骤得到邻氯三氯甲苯目标化合物；其中，侧链氯化步骤是将邻氯甲苯投入反应釜中，升温到一定温度，分批加入氯化亚铜与铜粉的混合物作为催化剂，开始通入干燥的氯气，流量40～80m3/h，控制温度115～125℃，反应时间20小时以上，邻氯二氯甲苯含量小于0.5%时停止通氯气，改为通入干燥空气排出反应釜中未反应的氯气、反应产生的氯化氢气体和气体杂质，得到邻氯三氯甲苯粗产品，再经过精馏、中和、过滤得到邻氯三氯甲苯成品。2.如权利要求1所述的一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺，其特征在于：侧链氯化步骤中的催化剂为质量比为1：1的氯化亚铜与铜粉的混合物。3.如权利要求1所述的一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺，其特征在于：侧链氯化反应所用原料的质量比为：邻氯甲苯：催化剂=1：0.05～0.1。4.如权利要求1所述的一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺，其特征在于：侧链氯化步骤中的催化剂分4批加入，每批间隔15分钟。5.如权利要求1所述的一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺，其特征在于：减压精馏条件为：真空度0.095Mpa，回流比5:2～3:1，收集塔顶气相温度145～148℃的馏分。2CN110655442A说明书1/2页一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺技术领域[0001]本发明涉及一种农药化工中间体产品的制备方法，特别是一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺。本方法适用于以邻氯甲苯为原料，经催化侧链氯化、精馏、中和等工序合成邻氯三氯甲苯的场合。背景技术[0002]邻氯三氯甲苯是重要的医药中间体，其分子结构中的侧链氯原子被氟原子取代后可具有特殊的活性，在医药、农药、染料等精细有机合成领域应用广泛。[0003]目前，已知的合成方法以邻氯甲苯为原料，经侧链光氯化，得到邻氯三氯甲苯。[0004]这种传统侧链氯化的方法的收率为90%左右，生产过程繁琐，产生大量的副产物盐酸和次氯酸钠溶液并伴有废气排放。此外，侧链氯化时有单氯代物、二氯代物、侧链与苯环氯代副产物生成，造成目标产物的转化率和收率低下、分离提纯过程繁琐耗时，有机三废量大。发明内容[0005]本发明所要解决的技术难题是，克服现有技术的不足，提供一种催化侧链氯化合成邻氯三氯甲苯的新方法，以邻氯甲苯为原料，无机盐氯化亚铜和铜粉混合物做催化剂，催化侧链氯化，得到邻氯三氯甲苯目标化合物。[0006]本发明的技术解决方案如下：催化侧链氯化：将邻氯甲苯投入反应釜中，升温到一定温度，分批加入催化剂，开始通入干燥的氯气，流量40～80m3/h，以后每隔15分钟加一次催化剂，控制温度115～125℃，反应时间20小时以上。当邻氯二氯甲苯含量小于0.5%时停止通入氯气，改为通入干燥空气排出反应釜中未反应的氯气、反应产生的氯化氢气体和气体杂质，得到邻氯三氯甲苯粗产品。[0007]（2）精馏：将步骤（1）得到的粗产品减压精馏后得到纯度99wt%以上的邻氯三氯甲苯。[0008]（5）中和包装：将步骤（2）得到的纯度99wt%以上的邻氯三氯甲苯转入中和釜，加入一定量的纯碱，开启搅拌中和到pH呈现中性后经过滤，然后包装邻氯三氯甲苯成品。[0009]步骤（1）所述催化剂为：氯化亚铜与铜粉的混合物。[0010]催化剂各成分的质量比例：1:1。[0011]催化剂采用分批加入方式，每批间隔15分钟，分4批加完。[0012]反应所用原料的质量比为：邻氯甲苯：催化剂=1：0.05～0.1。[0013]反应所需的温度为115～125℃。[0014]反应所需的时间为20～24小时。