开放式大孔Beta分子筛的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111017954A(43)申请公布日2020.04.17(21)申请号201911397182.X(22)申请日2019.12.30(71)申请人山东齐鲁华信高科有限公司地址255200山东省淄博市周村区东门路1688号(72)发明人王龙陈文勇苗植平彭立石倩翡周泳冰冯春晓郭淄龙(74)专利代理机构淄博川诚知识产权代理事务所(特殊普通合伙)37275代理人刘子成(51)Int.Cl.C01B39/48(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图1页(54)发明名称开放式大孔Beta分子筛的制备方法(57)摘要本发明涉及一种开放式大孔Beta分子筛的制备方法，属于分子筛催化剂制备领域；包括以下步骤：a)将去离子水、铝源、碱源、模板剂、填充剂、硅源和晶种混合均匀后转移至晶化釜中晶化；b)晶化条件为：在140～180℃下晶化6～72小时；升温速率不低于2℃/min，不高于10℃/min；c)釜内压力升至0.2～0.4MPa时，开始泄压回收胺及水蒸气；晶化过程中保持釜内压力维持0.2～0.4MPa；d)晶化结束后，产物浆液迅速冷却；将晶化产物分离、洗涤、干燥、焙烧后即得开放式大孔Beta分子筛。该分子筛具有优异的水热稳定性，较高的结晶度。相比于后处理法制备的大孔或多级孔Beta分子筛，该方法具有工艺简单、原料利用率高、产品收率高的特点。CN111017954ACN111017954A权利要求书1/1页1.一种开放式大孔Beta分子筛的制备方法，其特征在于包括以下步骤：a)将去离子水、铝源、碱源、模板剂、填充剂、硅源和晶种混合均匀后转移至晶化釜中晶化；b)晶化条件为：在140～180℃下晶化6～72小时；升温速率不低于2℃/min，不高于10℃/min；c)釜内压力升至0.2～0.4MPa时，开始泄压回收胺及水蒸气；晶化过程中保持釜内压力维持0.2～0.4MPa；d)晶化结束后，产物浆液迅速冷却；将晶化产物分离、洗涤、干燥、焙烧后即得开放式大孔Beta分子筛。2.根据权利要求1所述的开放式大孔Beta分子筛的制备方法，其特征在于步骤a)中所述的去离子水、铝源、碱源、模板剂、填充剂、硅源和晶种各组分物质的量比为：SiO2:Al2O3:Na2O:R:X:H2O＝1:0.01～0.1:0.05～0.3:0.1～0.3:0.001～0.1:1～30。3.根据权利要求1所述的开放式大孔Beta分子筛的制备方法，其特征在于步骤a)中所述的晶种加入质量占凝胶中二氧化硅质量的3％～10％。4.根据权利要求1所述的开放式大孔Beta分子筛的制备方法，其特征在于步骤a)中所述的铝源为拟薄水铝石、氢氧化铝、氧化铝、偏铝酸钠、异丙醇铝和硫酸铝的一种或几种；碱源为氢氧化钠；模板剂为四乙基氢氧化铵或四乙基溴化铵的一种或两种；硅源为硅溶胶、硅胶、白炭黑、正硅酸乙酯和水玻璃的一种或几种。5.根据权利要求1所述的开放式大孔Beta分子筛的制备方法，其特征在于步骤a)中所述的填充剂为醇类、有机胺类或碳酸盐。6.根据权利要求5所述的开放式大孔Beta分子筛的制备方法，其特征在于步骤a)中所述的填充剂为甲醇、异丙醇、正十六烷基胺、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠、碳酸氢铵或碳酸氢钠。7.根据权利要求1所述的开放式大孔Beta分子筛的制备方法，其特征在于步骤d)中冷却方式为向晶化液中直接通低温冷却水，降温速率为-1～-5℃/min。2CN111017954A说明书1/3页开放式大孔Beta分子筛的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种开放式大孔Beta分子筛的制备方法，属于分子筛催化剂制备领域。背景技术[0002]Beta分子筛具有十二元环三维孔道结构的分子筛。由于其具有较高的水热稳定性，良好的择型性和酸性，使得Beta分子筛在加氢异构化、加氢裂化、苯与丙烯制异丙苯、芳烃烷基化、甲苯歧化等反应中表现出了优异的催化性能(CN106430230A)。在分子筛催化过程中，除了酸性因素外，扩散限制是导致分子筛催化剂失活的主要原因。为了解决扩散问题，研究者试着将分子筛微米化、纳米化，尽可能降低分子筛的粒径大小。但是，纳米或亚微米级别的分子筛的固液分离是比较困难的。同时，将分子筛晶粒做小又导致其水热稳定性下降，严重影响分子筛的使用寿命。另一方面，研究者开始着手制备多级孔分子筛。在分子筛晶粒的表面和内部增加介孔和大孔，这样既可以保证扩散性能，又能保证水热稳定性。[0003]专利(CN110078089A)公开一种多级孔Beta分子筛的制备方法，该方法主要是将Beta分子筛进行碱处理，然后在脱硅溶液中补加铝源和模板剂晶化得到多级孔Beta分子筛。专利(CN109534358A)公开一种中空多级孔Beta分子