一种羟肟酸的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111269146A(43)申请公布日2020.06.12(21)申请号202010192505.8(22)申请日2020.03.18(71)申请人北京矿冶科技集团有限公司地址100160北京市西城区西外文兴街1号(72)发明人吴桂叶朱阳戈李成必刘崇峻刘慧南纪爱亮(74)专利代理机构北京路浩知识产权代理有限公司11002代理人钱云(51)Int.Cl.C07C259/10(2006.01)C07C259/06(2006.01)B03D1/01(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种羟肟酸的制备方法(57)摘要本发明提供一种羟肟酸的制备方法，所述制备方法包括：在碱催化下，将酸酐和羟胺进行反应，反应完成后进行酸化；其中，所述酸酐为C4～C12的环烷烃脂肪酸酐或芳香酸的酸酐。本发明提供的制备方法不需要加热即可实现羟肟化反应，反应条件温和，副反应少，所得产品纯度高，用于浮选获得精矿产品回收率高、品位高。其次，本发明产品合成转化率高，原料消耗比例降低，合成成本大幅度降低，且该方法制备过程中碱量消耗大幅度下降，后续酸化过程所需的酸也随之减少，生成的废渣氯化钠降低，废水排放量降低约50％以上。CN111269146ACN111269146A权利要求书1/1页1.一种羟肟酸的制备方法，其特征在于，包括：在碱催化下，将酸酐和羟胺进行反应，反应完成后进行酸化；其中，所述酸酐为C4～C12的环烷烃脂肪酸酐或芳香酸的酸酐。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酸酐为C7～C12的芳香酸的酸酐。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述酸酐为萘二甲酸酐或邻苯二甲酸酐。4.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述酸酐、羟胺和碱的摩尔比为1:(1.0～1.8):(1.0～3.0)。5.根据权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述反应在-10～30℃下进行1～12小时。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，酸化时，加入稀酸酸化至pH为4～7。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，酸化时，加入稀酸酸化至pH为6。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、三乙胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或五乙烯六胺。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法具体包括：先将酸酐和羟胺依次加入反应瓶中，加入水后搅拌溶解，然后加入碱并控制温度在-10～30℃，反应1～12小时，反应完成后用稀酸酸化至pH为6；其中，所述酸酐为C7～C12的芳香酸的酸酐，所述酸酐、羟胺和碱的摩尔比为1:(1.0～1.8):(1.0～3.0)。2CN111269146A说明书1/4页一种羟肟酸的制备方法技术领域[0001]本发明涉及羟肟酸的制备及矿物浮选领域，尤其涉及一种羟肟酸的制备方法。背景技术[0002]羟肟酸最早于1869年由Lossen发现，它具有两种存在形式，即异羟肟酸和羟肟酸，并且以羟肟酸为主。由于羟肟酸分子中含有N和O原子，它们都有孤对电子，易与金属阳离子发生配位，形成稳定的环状螯合物，因此羟肟酸广泛用于选矿行业中，如在氧化铅锌矿、氧化铜矿和稀土矿等氧化矿的浮选中大量用作捕收剂，而其中羟肟酸对锡石、钨矿、钛铁矿、金红石、氟碳铈矿、铌钽矿和铁矿等的浮选是最有效、常用的捕收剂。[0003]常用的羟肟酸包括烷基羟肟酸、水杨羟肟酸和苯甲羟肟酸等，具有毒性低、选别指标高等优势，应用广泛。羟肟酸的主要合成方法有羟胺法、硝基烷烃重排法、酰胺氧化法、硝基铜还原法、热裂解制取法、生物酶催化转化法和固相合成法等。羟胺法合成工艺相比其他工艺简单、生产流程较短，是最常用的工业合成方法。目前普遍采用的是羟胺-酯法，即以酯和羟胺为原料先经肟化再酸化制备羟肟酸。但是该生产工艺需要消耗大量的酸和碱，有些还要使用大量的甲醇，且反应过程中产品转化率不高，产品纯度较低(仅为30～50％)，排放大量的废水和废渣。生产1吨羟肟酸约排放4～5吨生产废水，并且废水难以回用，废水处理过程中产生大量的废渣NaCl，属于化工副产品危废，处理费用高，严重限制了羟肟酸的推广应用。本发明旨在开发一种羟肟酸的绿色、高效制备方法，降低原料消耗，提高转化率，降低生产成本，减少生产过程中废水、废渣的排放。发明内容[0004]针对现有技术存在的问题，本发明提供一种羟肟酸的制备方法。[0005]本发明提供一种羟肟酸的制备方法，包括：在碱催化下，以酸酐和羟胺为原料进行反应，反应完成后进行酸化；[0006]其中，所述酸酐为C4～C12的环烷烃脂肪酸酐或芳香酸的酸酐。[0007]本发明采用一锅法，以特定的酸酐和羟胺为反应底