一种羟肟酸型螯合树脂及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115819658A(43)申请公布日2023.03.21(21)申请号202211327454.0C08F8/24(2006.01)(22)申请日2022.10.27B01J20/26(2006.01)B01J20/30(2006.01)(71)申请人广东省科学院资源利用与稀土开发研究所地址510000广东省广州市天河区长兴路363号大院(72)发明人孔振兴李玉洁戴子林舒辉吴长永吴海鹰区菊花杨锐(74)专利代理机构上海微策知识产权代理事务所(普通合伙)31333专利代理师汤俊明(51)Int.Cl.C08F212/08(2006.01)C08F212/36(2006.01)C08F8/30(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种羟肟酸型螯合树脂及其制备方法(57)摘要本发明提出了一种羟肟酸型螯合树脂，其结构式为其中，表示聚苯乙烯‑二乙烯基苯白球骨架。本发明的羟肟酸型螯合树脂具有羟肟酸含量高、吸附选择性强的特点，制备方法简单、低毒、安全、收率高。通过使用特定含量的强碱、金属碘化物催化酚羟基苯甲羟肟酸与氯球的亲核取代反应，使树脂的制备高效，制得的树脂中羟肟酸基团含量高。CN115819658ACN115819658A权利要求书1/1页1.一种羟肟酸型螯合树脂，其特征在于，所述羟肟酸型螯合树脂的结构式为：其中，表示聚苯乙烯‑二乙烯基苯白球骨架。2.根据权利要求1所述的一种羟肟酸型螯合树脂，其特征在于，所述羟肟酸型螯合树脂使用具有式二结构的氯球树脂和具有式三结构的酚羟基苯甲羟肟酸合成：3.根据权利要求2所述的一种羟肟酸型螯合树脂，其特征在于，所述氯球树脂的含氯量为5‑30％。4.根据权利要求2所述的一种羟肟酸型螯合树脂，其特征在于，所述酚羟基苯甲羟肟酸包括水杨羟肟酸、间羟基苯甲羟肟酸以及对羟基苯甲羟肟酸中的一种或多种组合。5.根据权利要求1‑4任一项所述的羟肟酸螯合树脂的制备方法，包括如下步骤：S1将干燥好的氯球树脂置于带有回流冷凝装置、搅拌装置以及温控装置的反应器中，加入有机溶剂溶胀2h以上；S2向反应器中加入酚羟基苯甲羟肟酸，搅拌；S3加入强碱以及金属碘化物，搅拌并升温至50‑150℃反应3‑15h；S4待反应混合物冷却至室温，过滤，固体用去离子水洗涤至洗涤液pH值为7‑9；S5将洗涤后固体转入反应器中，加入盐酸或硫酸溶液搅拌酸化30‑60min，过滤，用去离子水洗涤至洗涤液pH值为5‑7，再用无水乙醇洗涤2‑4次，40‑60℃真空干燥，即得到所述的羟肟酸型螯合树脂。6.根据权利要求5所述的一种羟肟酸型螯合树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中的有机溶剂为乙醇、正丁醇、四氢呋喃、二氧六环、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、二甲亚砜中的一种或多种混合。7.根据权利要求5所述的一种羟肟酸型螯合树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中的有机溶剂的用量按质量计，为氯球质量的5‑20倍。8.根据权利要求5所述的一种羟肟酸型螯合树脂的制备方法，其特征在于，所述的步骤S3中的强碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、异丙醇钠、异丙醇钾中的任何一种。9.根据权利要求5所述的一种羟肟酸型螯合树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中的金属碘化物为碘化钠、碘化钾中的一种。10.根据权利要求5所述的一种羟肟酸型螯合树脂的制备方法，其特征在于，所述氯球树脂、酚羟基苯甲羟肟酸、强碱的用量按摩尔比计算，氯球树脂中的氯:苯甲羟肟酸:强碱＝1:1‑1.5:2‑3。2CN115819658A说明书1/4页一种羟肟酸型螯合树脂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及树脂材料领域，具体涉及一种羟肟酸型螯合树脂及其制备方法。背景技术[0002]螯合树脂作为一种新型的吸附树脂，具有吸附容量大、吸附选择性强、易洗脱和化学稳定性好等优点。与有机小分子螯合剂相比，高分子螯合树脂既具有功能基团的螯合作用，又可产生高分子效应，比如螯合基团浓集作用导致的高吸附特性及在固相萃取过程中所具有的可分离、可重复使用等特性。此外，螯合树脂具有选择性高、物理化学稳定性好、操作简单等优势，因此应用非常广泛。[0003]羟肟酸树脂具有出色的离子螯合能力，且在特定pH值条件下对某些离子如镓、锗、铟、铬等离子具有定向吸附吸附性能，因此可应用于水处理、微量稀贵金属离子回收等领域。中国专利CN10387231B公告了一种由氯球树脂与水杨羟肟酸制备水杨羟肟酸型螯合的方法，该树脂通过Friedel—Crafts反应合成，采用毒性较强且具有一定危险性的无水四氯化锡或四氯化钛作为催化剂，反应后处理麻烦且涉及含四氯化锡或四氯化钛废液的处理问题。发明内容[0004]针对上述问题，本发明第一方