一种2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111943916A(43)申请公布日2020.11.17(21)申请号202011007182.7(22)申请日2020.09.23(71)申请人济南悟通生物科技有限公司地址250013山东省济南市高新区综合保税区港兴三路济南药谷研发平台区2号楼13层(72)发明人张绪猛李新毛浙徽王文新种道皇汪运光(74)专利代理机构济南圣达知识产权代理有限公司37221代理人王磊(51)Int.Cl.C07D307/18(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法(57)摘要本发明公开了一种2‑甲基四氢呋喃‑3‑硫醇的制备方法，以面包酮为原料采用硫化试剂进行硫化反应获得中间体1，对中间体1进行还原反应获得2‑甲基四氢呋喃‑3‑硫醇。本发明利用面包酮直接硫化，再通过还原，两步制得2‑甲基四氢呋喃‑3‑硫醇，反应路线短，反应条件温和，操作简单，三废较少，收率高，易纯化、产品质量高。CN111943916ACN111943916A权利要求书1/1页1.一种2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法，其特征是，以面包酮为原料采用硫化试剂进行硫化反应获得中间体1，对中间体1进行还原反应获得2-甲基四氢呋喃-3-硫醇；反应式如下所示：2.如权利要求1所述的2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法，其特征是，面包酮制备中间体1的溶剂为乙腈。3.如权利要求1所述的2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法，其特征是，硫化试剂为P2S5或劳森试剂。4.如权利要求1所述的2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法，其特征是，硫化反应的温度为40～70℃。5.如权利要求1所述的2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法，其特征是，硫化反应后，采用碳酸钠水溶液调节pH为7～8，加水进行萃取，将萃取后的有机相去除溶剂，获得中间体1。6.如权利要求1所述的2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法，其特征是，还原反应添加的还原剂为硼氢化钠或硼氢化钾。7.如权利要求1所述的2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法，其特征是，还原反应的溶剂为C1-6的醇类。8.如权利要求1所述的2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法，其特征是，还原反应的反应温度为10～20℃。9.如权利要求1所述的2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法，其特征是，还原反应的过程为：向溶剂中加入氢氧化钠，降温至5～20℃，然后依次加入还原剂和中间体1，保温反应。10.如权利要求1所述的2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法，其特征是，还原反应后的物料降温至5～10℃，加入浓盐酸调节pH至5～6，进行一次抽滤去盐，一次滤液升温去除一部分溶剂，降至室温后再加入二氯甲烷，然后降温析盐，再进行二次抽滤，二次滤液去除溶剂后依次闪蒸、精馏获得2-甲基四氢呋喃-3-硫醇；优选的，闪蒸温度为85～95℃；优选的，精馏条件为：-0.1MPa，温度为65～75℃。2CN111943916A说明书1/4页一种2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的制备方法。背景技术[0002]公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。[0003]随着生活水平的提高，人们对食品口味多样化的需求越来越大，食用香精在食品中的地位越来越重要。其中，含硫香料以其香气阈值低、特征强、用量小的特点，在食品中改善食品口味上起到至关重要的作用，其中2-甲基四氢呋喃-3-硫醇就是应用比较广泛的一种含硫香料。[0004]2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的化学式为：[0005]2-甲基四氢呋喃-3-硫醇(FEMA号3787)最初在肉汤中发现，是维生素B1降解产物，产品稀释后具有浓郁的肉香和烤肉香，附加值高，应用广泛，是各种肉类香精配方中最常用的香料之一。[0006]据发明人研究了解，目前2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的主要合成原料为5-羟基-2-戊酮、面包酮。以5-羟基-2-戊酮为起始原料合成的过程为，首先在磷酸作用下高温合环，然后与硫代乙酸加成，最后在碱的作用下水解得到2-甲基四氢呋喃-3-硫醇。反应过程如下式：[0007][0008]然而发明人经过实验发现，该过程第一步合环反应需要200℃的高温，并且磷酸的使用具有一定的危险性，工业化的难度相对较大。[0009]以面包酮为起始原料，经硼氢化钠或硼氢化钾还原，经OTs/OMs保护，与硫代乙酸在碱性条件下发生亲核反应，最后水解得到2-甲基四氢呋喃-3-硫醇。反应过程如下式：[0010][0011]发明人实验发现，该过程路线相对较长，处理相对较为繁琐，三废处理成本较大，所得到的