一种2-甲基-3-四氢呋喃硫醇的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115057835A(43)申请公布日2022.09.16(21)申请号202210728245.0(22)申请日2022.06.24(71)申请人滕州瑞元香料有限公司地址277500山东省枣庄市滕州市生物医药产业园区威智大道68号(72)发明人张迅(51)Int.Cl.C07D307/18(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种2-甲基-3-四氢呋喃硫醇的制备方法(57)摘要本发明涉及化学技术领域，且公开了一种2‑甲基‑3‑四氢呋喃硫醇的制备方法，第一步：500ml三口圆底烧瓶内用氮气彻底置换，依次加入乙醚：60g，四氢呋喃：23g，降温至0℃，滴加溴素：50g，维持0～5℃滴加，滴毕，0～5℃保温搅拌半小时，做成中间体A：2,3‑二溴四氢呋喃待滴加。该一种2‑甲基‑3‑四氢呋喃硫醇的制备方法，本发明解决了现有技术2,3‑二氢呋喃价格昂贵，不易采购的问题，降低了生产制备的成本，本发明将主要原料2,3‑二氢呋喃更换为四氢呋喃，四氢呋喃较易采购，而且价格低，降低的生产成本，并且四氢呋喃更易于合成反应，从而提高了产品收率，2,3‑二氢呋喃沸点54℃，而四氢呋喃沸点为66℃，沸点高了10℃，减少了溶剂的挥发，降低了原料损耗，节约了生产成本。CN115057835ACN115057835A权利要求书1/1页1.一种2‑甲基‑3‑四氢呋喃硫醇的制备方法，其特征在于：包括以下工作步骤：第一步：500ml三口圆底烧瓶内用氮气彻底置换，依次加入乙醚：60g，四氢呋喃：23g，降温至0℃，滴加溴素：50g，维持0～5℃滴加，滴毕，0～5℃保温搅拌半小时，做成中间体A：2,3‑二溴四氢呋喃待滴加；第二步：500ml三口圆底烧瓶内依次加入乙醚：150g；镁屑：12g，搅拌加热至27～30℃，向釜内通入少量溴甲烷启动反应后，控温30‑35℃，维持回流状态下向釜内继续通溴甲烷，通毕搅拌半小时；第三步：搅拌降温至‑5℃，滴加步骤第一步制得的2,3‑二溴四氢呋喃，控制滴加温度‑5‑0℃，滴加过程放热，历时2小时左右，滴加完毕，控温‑5～0℃保温搅拌3小时后，滴入冰水进行水解，水解温度≤20℃，水解完毕，控温≤20℃，用盐酸中PH；第四步：中和完毕，静止分层，水相用乙醚：150ml×3萃取三次，合并有机相、萃取相，水浴脱乙醚至内温70℃，然后油泵减压蒸出中间体B：2‑甲基‑3‑溴四氢呋喃；第五步：三口圆底烧瓶内依次加入N,N‑二甲基甲酰胺：120g，碳酸钾：15.9g，搅拌降温至0℃下滴加硫代乙酸：18g，维持0～5℃滴加，历时2小时滴加完毕，然后0～5℃继续搅拌2小时；然后取第四步骤制得的中间体B：2‑甲基‑3‑溴四氢呋喃19g加入到上步骤的圆底烧瓶内，加热回流2小时，回流温度140～142℃，回流完毕，降至室温，抽滤，滤液蒸去N,N‑二甲基甲酰胺后，加入纯水，用二氯甲烷萃取：50ml×4萃取四次，合并萃取相，脱溶后，再油泵减压精制得到中间体C：2‑甲基‑3‑乙酰硫基四氢呋喃；第六步：500ml三口圆底烧瓶内依次加入纯：130g，氢氧化钾：12g，搅拌溶解后，维持5‑10℃下滴加第五步骤中间体C：2‑甲基‑3‑乙酰硫基四氢呋喃：16g，滴加完毕水浴升温至18～20℃搅拌保温3小时，保温完毕，降至20℃以下用盐酸中和PH值，然后分层，用二氯甲烷：50ml×4萃取四次，合并有机相与二氯甲烷相，脱二氯甲烷至内温70℃，用油泵减压精制得到产品2‑甲基‑3‑四氢呋喃。2.根据权利要求1所述的一种2‑甲基‑3‑四氢呋喃硫醇的制备方法，其特征在于：所述第二步中向釜内通入少量溴甲烷启动反应时，溴甲烷的质量为5g。3.根据权利要求1所述的一种2‑甲基‑3‑四氢呋喃硫醇的制备方法，其特征在于：所述第二步中维持回流状态下向釜内继续通溴甲烷，溴甲烷的质量为48g。4.根据权利要求1所述的一种2‑甲基‑3‑四氢呋喃硫醇的制备方法，其特征在于：所述第三步中用盐酸中和至PH＝4～5，盐酸的用量为24g。5.根据权利要求1所述的一种2‑甲基‑3‑四氢呋喃硫醇的制备方法，其特征在于：所述第五步中滤液蒸去N,N‑二甲基甲酰胺后，加入的纯水质量为100g。6.根据权利要求1所述的一种2‑甲基‑3‑四氢呋喃硫醇的制备方法，其特征在于：所述第六步中降至20℃以下用盐酸中和PH的值为2～3。7.根据权利要求1所述的一种2‑甲基‑3‑四氢呋喃硫醇的制备方法，其特征在于：所述第六步中用油泵减压精制得到产品2‑甲基‑3‑四氢呋喃的收率达到85％以上。8.根据权利要求1所述的一种2‑甲基‑3‑四氢呋喃硫醇的制备方法，其特征在于：所述第三步中滴入冰水的用量为30g。2CN115057835A说明书1/4页一种2‑甲基