一种邻氨基苯硫酚的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112062699A(43)申请公布日2020.12.11(21)申请号202011264735.7C07C323/36(2006.01)(22)申请日2020.11.13(71)申请人苏州开元民生科技股份有限公司地址215006江苏省苏州市工业园区娄葑镇群星二路68号(72)发明人曾淼徐剑锋赵飞孙思沈洁(74)专利代理机构苏州根号专利代理事务所(普通合伙)32276代理人仇波(51)Int.Cl.C07C319/06(2006.01)C07C323/34(2006.01)C07C319/14(2006.01)C07C323/09(2006.01)C07C319/20(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图2页(54)发明名称一种邻氨基苯硫酚的制备方法(57)摘要本发明提供了一种邻氨基苯硫酚的制备方法。该制备方法包括：将邻氯硝基苯置于甲硫醇钠中，在催化剂作用下升温进行甲硫化反应，制备邻硝基苯甲硫醚；将邻硝基苯甲硫醚置于溶剂中，加氢还原，制备邻氨基苯甲硫醚；将邻氨基苯甲硫醚在氢溴酸的作用下脱甲基，得到邻氨基苯硫酚。本发明的邻氨基苯硫酚的制备方法收率高的同时产品纯度高。CN112062699ACN112062699A权利要求书1/1页1.一种邻氨基苯硫酚的制备方法，其特征在于，它包括：将邻氯硝基苯置于甲硫醇钠中，在催化剂作用下升温进行甲硫化反应，制备邻硝基苯甲硫醚；甲硫化反应中，所述邻氯硝基苯、甲硫醇钠和催化剂的混合当量比为1:(1.0-5.0):(0.01-0.1)；所述甲硫化反应的温度为40℃-90℃，所述甲硫化反应的时间3h-12h；将所述邻硝基苯甲硫醚置于溶剂中，在催化剂的作用下，进行加氢还原反应，制备邻氨基苯甲硫醚；所述加氢还原反应的压力为1.0MPa-4.0MPa，所述加氢还原反应的温度为30℃-100℃，加氢还原反应的时间为1h-10h；将所述邻氨基苯甲硫醚在氢溴酸的作用下脱甲基，得到纯度大于99.9%的邻氨基苯硫酚。2.根据权利要求1所述的邻氨基苯硫酚的制备方法，其特征在于，甲硫化反应中，所述甲硫化反应采用的催化剂为四丁基溴化铵、链状聚乙二醇或环糊精。3.根据权利要求1所述的邻氨基苯硫酚的制备方法，其特征在于，加氢还原反应中，所述邻硝基苯甲硫醚与溶剂的混合当量比为1:(4.0-6.0)；加氢还原反应中，邻硝基苯甲硫醚和催化剂的混合当量比1:(0.001-0.1)。4.根据权利要求1或3所述的邻氨基苯硫酚的制备方法，其特征在于，加氢还原反应中采用的催化剂为雷尼镍、钯碳或铂碳。5.根据权利要求4所述的邻氨基苯硫酚的制备方法，其特征在于，所述加氢还原反应采用的溶剂为甲醇、乙醇或乙酸乙酯。6.根据权利要求1所述的邻氨基苯硫酚的制备方法，其特征在于，邻氨基苯甲硫醚与氢溴酸的混合当量比为1:(1.0-10.0)。7.根据权利要求1或6所述的邻氨基苯硫酚的制备方法，其特征在于，所述脱甲基反应的时间为1h-5h；脱甲基反应的温度为0℃-100℃。2CN112062699A说明书1/5页一种邻氨基苯硫酚的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种化合物的制备方法，尤其涉及一种邻氨基苯硫酚的制备方法，属于化合物制备技术领域。背景技术[0002]邻氨基苯硫酚是一种重要的有机化工中间体，广泛地应用于医药、橡胶等行业，外观为针状结晶或者淡黄色液体，熔点为26℃。近年来电子行业对邻氨基苯硫酚的需求逐年上升，但是市场上很难大量供应出纯度大于99.9%的产品，因此，迫切需要开发出制备高纯度邻氨基苯硫酚的工艺。[0003]目前有多种邻氨基苯硫酚合成方法，这些方法在工业化方面主要存在着两大问题：一是原料难以获得，价格高；二是反应副产物较多，收率低，产品纯度低。[0004]CN110452188中提出用苯并噻唑及其衍生物为原料，经过碱解开环反应得到邻氨基苯硫酚，该技术只需要一步反应即可以得到产品，工业化操作也很简单。[0005]但是原料苯并噻唑及其衍生物非常昂贵，市场不能大量供应，阻碍了工业化的规模和成本控制。[0006]CN101987846和国际药学科学与研究杂志2018,9(10),4332-4337中提出用邻氯硝基苯为原料，与硫氢化钠反应得到邻硝基苯硫酚，再还原得到邻氨基苯硫酚。副产物为二硫化物。[0007]该工艺在还原步骤因为巯基裸露，及其容易生成杂质“二硫化物”，整个反应收率在70%左右，而且杂质“二硫化物”很难从产品中彻底清除，最终产品纯度在99.0%。发明内容[0008]为了解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种邻氨基苯硫酚的制备方法，该制备方法的收率高的同时产品纯度高。[0009]为了实现上述技术目的，本发明提供了一种邻氨基苯硫酚的制备方法，该制备