一种邻氨基苯硫酚的合成方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115521234A(43)申请公布日2022.12.27(21)申请号202211497655.5C07C323/09(2006.01)(22)申请日2022.11.28(71)申请人苏州开元民生科技股份有限公司地址215000江苏省苏州市工业园区群星二路68号(72)发明人黄忠林陈玮卫海浩徐剑锋曾淼(74)专利代理机构南京艾普利德知识产权代理事务所(特殊普通合伙)32297专利代理师周海斌陆明耀(51)Int.Cl.C07C319/06(2006.01)C07C323/34(2006.01)C07C319/24(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图1页(54)发明名称一种邻氨基苯硫酚的合成方法(57)摘要本发明涉及一种邻氨基苯硫酚的合成方法，采用邻氯硝基苯，以及由硫化钠、硫与水配制的含硫混合液，经反应获得二硫化物；二硫化物为2,2'‑二硝基二苯二硫；将二硫化物在金属催化剂的作用下经加氢还原反应后获得邻氨基苯硫酚。本发明工艺采用常见试剂，成本低廉，反应收率高，三废少，后处理简单。CN115521234ACN115521234A权利要求书1/2页1.一种邻氨基苯硫酚的合成方法，其特征是，包括以下步骤：第一步、采用邻氯硝基苯，以及由硫化钠、硫与水配制的含硫混合液，经反应获得二硫化物；所述二硫化物为2,2'‑二硝基二苯二硫，结构如式I所示；第二步、将二硫化物在金属催化剂的作用下经加氢还原反应后获得邻氨基苯硫酚。2.根据权利要求1所述的一种邻氨基苯硫酚的合成方法，其特征是，第一步的具体过程为：将四丁基溴化铵加入N‑甲基吡咯烷酮，加热至预定温度，滴加熔融的邻氯硝基苯，同时滴加含硫混合液，保温反应，反应结束后将反应液冷却至环境温度，抽滤取滤饼，经水洗、干燥后得到呈黄色固体的二硫化物。3.根据权利要求2所述的一种邻氨基苯硫酚的合成方法，其特征是，所述预定温度为90℃±5℃；滴加过程在2±0.5小时内滴完；保温反应时持续搅拌，且保温反应时间为1‑1.5小时。4.根据权利要求3所述的一种邻氨基苯硫酚的合成方法，其特征是，所述四丁基溴化铵与N‑甲基吡咯烷酮的比例为1：3‑10g/ml，所述邻氯硝基苯与四丁基溴化铵的重量比为50±10：1。5.根据权利要求1所述的一种邻氨基苯硫酚的合成方法，其特征是，第一步的具体过程为：将邻氯硝基苯加入乙醇，加热至回流，滴加含硫混合液，保温反应，反应结束后浓缩反应液，加水，抽滤取滤饼，经水洗、干燥后得到呈黄色固体的二硫化物。6.根据权利要求5所述的一种邻氨基苯硫酚的合成方法，其特征是，所述邻氯硝基苯与乙醇的重量比为1：4±1；回流温度为78℃±2℃；滴加过程在2±0.5小时内滴完；保温反应时持续搅拌，且保温反应时间为2‑2.5小时。7.根据权利要求2或5所述的一种邻氨基苯硫酚的合成方法，其特征是，在配制含硫混合液时，硫化钠与水的比例为360±20：1mg/ml，硫与水的比例为14.6±1：1mg/ml，硫化钠与硫的重量比为4.1±0.5：1。8.根据权利要求1所述的一种邻氨基苯硫酚的合成方法，其特征是，第二步的具体过程为：在高压反应釜内，加入溶剂、二硫化物、金属催化剂，合釜后进行氢气置换，然后开始加热反应；反应结束后，将反应液过滤以收集金属催化剂，然后将滤液倒入水中，并用二氯甲烷萃取，取有机相浓缩得粗品，将粗品精馏后即得邻氨基苯硫酚成品。9.根据权利要求8所述的一种邻氨基苯硫酚的合成方法，其特征是，所述金属催化剂选2CN115521234A权利要求书2/2页自雷尼镍、钯碳、铂碳、Pd（OH）2/C、Pd/Al2O3；所述溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、THF、水、石油醚、二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯；反应温度为30℃~90℃，反应压力为0.3MPa~2MPa，反应时间为4‑9小时。10.根据权利要求9所述的一种邻氨基苯硫酚的合成方法，其特征是，所述溶剂、二硫化物、金属催化剂的重量比为300±70：100±50：2‑5；或者，所述金属催化剂选自雷尼镍、钯碳、铂碳。3CN115521234A说明书1/5页一种邻氨基苯硫酚的合成方法技术领域[0001]本发明涉及一种邻氨基苯硫酚的合成方法，属于化合物制备技术领域。背景技术[0002]邻氨基苯硫酚是合成医药、染料、助剂、有机试剂等精细化学品的重要中间体，其外观为浅黄色液体，熔点23℃~26℃。邻氨基苯硫酚常用的合成路线有：（1）以邻硝基氯苯为原料，经硫化还原而得；（2）由苯并噻唑或2‑氨基苯并噻唑碱解、中和而得。与苯并噻唑、2‑氨基苯并噻唑相比，邻硝基氯苯的市场供应量大，价格便宜，因而合成路线（1）更有利于工业化及市场竞争。[0003]合成路线（1）先经硫化反应制得二硫化物中间体，再经还原反应制得邻氨基苯硫酚