一种提高合成烯草酮反应速度的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112225682A(43)申请公布日2021.01.15(21)申请号202011120610.7(22)申请日2020.10.19(71)申请人中国科学院大连化学物理研究所地址116000辽宁省大连市沙河口区中山路457号(72)发明人陈光文廉应江焦凤军韩梅杨梅尧超群(74)专利代理机构大连东方专利代理有限责任公司21212代理人张玉莹李馨(51)Int.Cl.C07C323/47(2006.01)C07C319/20(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种提高合成烯草酮反应速度的方法(57)摘要本发明涉及一种提高合成烯草酮反应速度的方法，以乙腈、甲醇和乙醇等其中一种溶剂为反应溶剂，将5‑[2‑(乙巯基)丙基]‑2‑丙酰基‑1,3‑环己二酮(精三酮)和氯代烯丙基氧胺(氯代胺)进行反应生成烯草酮。本发明对溶剂进行优化筛选，在30～75℃的温度下进行反应，提高了反应速度，从而减少了因长时间反应所导致的副反应增多现象，减少烯草酮的分解，提高了产品收率和烯草酮含量。CN112225682ACN112225682A权利要求书1/1页1.一种提高合成烯草酮反应速度的方法，其特征在于，所述方法为：以乙腈、C1-C4低级醇类中的一种或多种为溶剂，以精三酮和氯代胺为原料，进行反应，反应结束后，反应液降至室温，加入稀盐酸、搅拌、分离有机相、水洗、干燥脱溶，得到烯草酮，所述反应在30～75℃下进行。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述低级醇为C1-C2低级醇类；所述稀盐酸的浓度为20wt％～80wt％；所述稀盐酸的用量为0～100ml。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：以甲醇为溶剂时，反应温度为30～70℃。4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于：所述反应温度为50～55℃。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：以乙醇为溶剂时，反应温度为50～75℃。6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于：所述反应温度为优选为70～75℃。7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：以乙腈为溶剂时，反应温度为30～70℃。8.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于：所述反应温度为30～35℃。9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述精三酮和氯代胺的摩尔比为1.05～1.3；所述精三酮和溶剂的质量比为1:1～1:5；反应时间为30～60分钟。10.根据权利要求9所述的合成方法，其特征在于：所述精三酮和氯代胺的摩尔比为1.1～1.2。2CN112225682A说明书1/4页一种提高合成烯草酮反应速度的方法技术领域[0001]本发明涉及一种烯草酮的合成方法，具体涉及一种条件提高合成烯草酮反应速度的方法，属于烯草酮制备技术领域。背景技术[0002]烯草酮(clethodim)，别名赛乐特，中文化学名称：2-{1-[(3-氯-2-烯丙基)氧]亚胺基丙基}-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮；英文化学名称：2-(1-(((3-chloro-2-propenyl)oxy)imino)propyl)-5-(2-(ethylthio)propyl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-1-one；分子式：C17H26ClNO3S。[0003]烯草酮是一种具有优良除草活性的环己二酮类除草剂，最先由Kincade等在1987年英国作物保护会议上报道，由美国ChevronChemical公司开发。由于该化合物结构式中含有多个不相邻的碳碳双键，报道具有除草活性的主要结构为E,E式。结构特点决定了其稳定性差，受外部条件的影响容易构型翻转，再加上烯草酮对紫外线、强酸、强碱敏感，在储存过程中很快发生分解现象。烯草酮一旦分解，使得有效成分含量降低，就对后续的剂型加工和药效产生严重的影响，所以提高合成烯草酮的反应速度，减少其在反应釜内的停留时间，降低烯草酮的分解。[0004]烯草酮化学结构式：[0005][0006]合成路线：[0007][0008]传统方法中，将5-[2-(乙巯基)丙基]-2-丙酰基1,3-环己二酮(以下简称精三酮)加入适量的石油醚中，保持温度55～60℃，滴加氯代烯丙基氧胺(以下简称氯代胺)，反应24h，检测酮含量小于1％时反应结束；然后酸化水洗，干燥脱溶，得到烯草酮。所用溶剂石油醚为石油化工副产品，成分复杂，含有高沸点物质，对于后期脱溶造成一定的困难，温度太高，不仅能耗较高，还会造成烯草酮分解，导致目前市场上烯草酮产品含量一般都在90％左右。[0009]南京理工大学硕士论文《烯草酮的合成及其工艺优化》(2013年)中以正己烷和水为溶剂，在60℃下须搅拌24h。反应结束后，经过繁琐的后处