一种2-甲氧基乙胺的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112759525A(43)申请公布日2021.05.07(21)申请号202011471259.6(22)申请日2020.12.14(71)申请人扬州市普林斯医药科技有限公司地址225000江苏省扬州市邗江区创富路1号创富工场5号楼(72)发明人瞿军吴宏祥掌鹏程沈润溥(74)专利代理机构南京苏科专利代理有限责任公司32102代理人董旭东(51)Int.Cl.C07C213/02(2006.01)C07C217/08(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图2页(54)发明名称一种2-甲氧基乙胺的制备方法(57)摘要本发明涉及有机合成化工技术领域内的一种2‑甲氧基乙胺的制备方法，其以N,N'‑双(2‑甲氧基乙基)硫脲为起始原料，溶于溶剂中，在氧化剂的参与下，经氧化反应制备2‑甲氧基乙胺。本发明提供的路线步骤简短，条件温和，产品收率高，为2‑甲氧基乙胺的制备提供了一种通用的新方法。CN112759525ACN112759525A权利要求书1/1页1.一种2‑甲氧基乙胺的制备方法，其特征在于：以N,N'‑双(2‑甲氧基乙基)硫脲为起始原料，溶于溶剂中，在氧化剂的参与下，经氧化反应制备2‑甲氧基乙胺，反应式如下：2.根据权利要求1所述的一种2‑甲氧基乙胺的制备方法，其特征在于：反应所选的氧化剂为过氧化叔丁醇、双氧水、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种。3.根据权利要求2所述的一种2‑甲氧基乙胺的制备方法，其特征在于：所述氧化剂为过硫酸钾，过硫酸钾与N,N'‑双(2‑甲氧基乙基)硫脲的用量摩尔比为(1‑4)：1。4.根据权利要求3所述一种2‑甲氧基乙胺的制备方法，其特征在于，过硫酸钾与N,N'‑双(2‑甲氧基乙基)硫脲的用量摩尔比为3：1。5.根据权利要求1‑4任一项所述的一种2‑甲氧基乙胺的制备方法，其特征在于，溶剂选自为乙醇、乙腈、二氯甲烷、水、乙腈/水中的一种。6.根据权利要求5所述的一种2‑甲氧基乙胺的制备方法，其特征在于，所述溶剂为乙腈和水的混合液，乙腈与水的体积比为1：(2.8‑3.2)。7.根据权利要求6所述的一种2‑甲氧基乙胺的制备方法，其特征在于，所述乙腈与水的体积比为1：3。8.根据权利要求1、2、3、4、6、7中任一项所述的一种2‑甲氧基乙胺的制备方法，其特征在于，反应温度为60℃‑90℃，反应时间为5‑7小时。9.根据权利要求8所述的一种2‑甲氧基乙胺的制备方法，其特征在于，反应温度为80℃，反应时间为6小时。2CN112759525A说明书1/5页一种2‑甲氧基乙胺的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成化工技术领域，具体涉及一种2‑甲氧基乙胺的合成新方法。背景技术[0002]2‑甲氧基乙胺(式I)是一种重要的化工原料，具有良好的亲核特性，化学性质比较活泼，被广泛用于化学制药、高分子材料、阻燃剂、金属配体及精细化工等行业。例如，2‑甲氧基乙胺可用于合成具有抗癌活性的端锚聚合酶抑制剂(式Ⅲ)、制备具有良好催化作用的金属配体(式Ⅳ)以及合成具有较好阻燃作用的功能性材料中间体(式Ⅵ)等。[0003][0004]目前，文献报道的2‑甲氧基乙胺制备方法主要有以下几种：[0005](1)1951年，James等采用碱解Gabriel中间体(2‑甲氧基‑1‑邻苯二甲酰亚胺)的方法制备2‑甲氧基乙胺。该方法原子经济性不高，且易产生大量废渣，对环境影响较大。几年后，Harder等开发了利用三氟化硼催化环氨乙烷与甲醇的反应制备2‑甲氧基乙胺。相对于James的方法，该方法操作简单，对环境的影响较小，但原料不易获得且难保存。目前，工业化生产2‑甲氧基乙胺的方法，主要由乙二醇单甲醚与氨在镍或氧化铝催化下高温脱水制得，但是反应收率低，仅为6％‑17％，且对反应设备要求较高。[0006][0007]3CN112759525A说明书2/5页[0008][0009](2)DavidMilstein等，在甲苯溶液中，利用钌(Ru)金属配体催化氧化2‑甲氧基乙醇形成2‑甲氧基乙醛并与氨气形成亚胺中间体，随后经配体插入和配体交换反应制备2‑甲氧基乙胺；该反应操作简单且收率高，为94％，但是需要使用昂贵的金属Ru制备配体，成本高，不易工业化生产。[0010][0011](3)专利CN103936599A中，以乙醇胺和苯甲醛为反应原料，在甲苯中加热回流生成醛亚胺中间体，然后在碱性条件下甲基化，脱除保护并碱化后精馏，得到2‑甲氧基乙胺纯品，其反应式如下：[0012][0013]该反应收率较高，为84％，但反应路线较为繁琐，且需使用氢氧化钠，对设备有一定的腐蚀性。发明内容[0014]为了克服上述方法的缺点，本发明提供了一种2‑甲氧基乙胺的制备方法，使其反应步骤简短，条件温和