一种从甘氨酸法草甘膦酸母液回收草甘膦的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113072580A(43)申请公布日2021.07.06(21)申请号202110419309.4(22)申请日2021.04.19(71)申请人浙江新安化工集团股份有限公司地址311600浙江省杭州市建德市江滨中路新安大厦1号(72)发明人周曙光秦龙詹波钱志刚李杭斌张斌沈涵姚晖王哮滔(74)专利代理机构北京品源专利代理有限公司11332代理人巩克栋(51)Int.Cl.C07F9/38(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称一种从甘氨酸法草甘膦酸母液回收草甘膦的方法(57)摘要本发明提供了一种从甘氨酸法草甘膦酸母液回收草甘膦的方法，所述方法包括如下步骤：取部分草甘膦酸母液作为第一草甘膦母液，对第一草甘膦酸母液进行至少2级浓缩结晶过滤；所述至少2级浓缩结晶过滤后得到的除盐浓缩母液与水解液混合进行水解，得到水解后液；结晶处理所得水解后液，固液分离得到草甘膦产品与草甘膦酸母液；所得草甘膦酸母液循环套用。所述方法回收草甘膦时无需额外添加水和/或酸，无需增加蒸发能耗以及酸碱消耗；同时解决了草甘膦结晶时由于三乙胺盐酸盐过饱和而无法提高结晶浓度的问题，从而提高了草甘膦产品收率；解决了草甘膦结晶的质量问题，并降低了草甘膦碱母液的产生量。CN113072580ACN113072580A权利要求书1/2页1.一种从甘氨酸法草甘膦酸母液回收草甘膦的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：(1)取部分草甘膦酸母液作为第一草甘膦母液，对第一草甘膦酸母液进行至少2级浓缩结晶过滤；(2)步骤(1)所述至少2级浓缩结晶过滤后得到的除盐浓缩母液与水解液混合，得到水解后液；(3)结晶处理步骤(2)所得水解后液，固液分离得到草甘膦产品与草甘膦酸母液；步骤(3)所得草甘膦酸母液循环套用于步骤(1)。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述第一草甘膦母液为草甘膦酸母液总量的30‑70wt％，优选为50‑60wt％；优选地，所述草甘膦酸母液中草甘膦的含量为0.8‑2wt％。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(2)所得除盐浓缩母液中草甘膦的含量为3‑8wt％，优选为4‑5wt％。4.根据权利要求1‑3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述至少2级浓缩结晶过滤中每一级浓缩结晶过滤的结晶浆料中的晶体质量含量为15‑30wt％，优选为20‑25wt％；优选地，步骤(1)所述至少2级浓缩结晶过滤中的结晶温度为20‑50℃。5.根据权利要求1‑4任一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括使用洗涤液对除第一级浓缩结晶过滤所得三乙胺盐进行洗涤，洗涤后液回用于第一级浓缩结晶过滤。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述洗涤液包括水和/或草甘膦酸母液。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述洗涤液为水，洗涤液用量为被洗涤三乙胺盐质量的0.05‑0.2倍；优选地，所述洗涤液为草甘膦酸母液，洗涤液用量为被洗涤三乙胺盐质量的0.2‑2倍。8.根据权利要求1‑7任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述混合的温度为110‑120℃，优先为114‑116℃。9.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，余量草甘膦酸母液与至少2级浓缩结晶过滤所得三乙胺盐混合，然后进行三乙胺的回收，回收三乙胺后的碱母液进行磷资源利用。10.根据权利要求1‑9任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：(1)取部分草甘膦含量为0.8‑2wt％的草甘膦酸母液作为第一草甘膦母液，对第一草甘膦酸母液进行至少2级浓缩结晶过滤；所述第一草甘膦母液为草甘膦酸母液总量的30‑70wt％；所述至少2级浓缩结晶过滤中每一级浓缩结晶过滤的结晶浆料中的晶体质量含量为15‑30wt％；所述至少2级浓缩结晶过滤中的结晶温度为20‑50℃；(2)步骤(1)所述至少2级浓缩结晶过滤后得到的除盐浓缩母液与水解液混合，混合的温度为110‑120℃，得到水解后液；所得除盐浓缩母液中草甘膦的含量为3‑8wt％；(3)结晶处理步骤(2)所得水解后液，固液分离得到草甘膦产品与草甘膦含量为0.8‑2wt％的草甘膦酸母液；步骤(3)所得草甘膦酸母液循环套用于步骤(1)；所述方法还包括使用洗涤液对除第一级浓缩结晶过滤所得三乙胺盐进行洗涤，洗涤后液回用于第一级浓缩结晶过滤；所述洗涤液包括水和/或草甘膦酸母液；洗涤液为水时，洗涤液用量为被洗涤三乙胺盐质量的0.05‑0.2倍；洗涤液为草甘膦酸母液时，洗涤液用量为2CN113072580A权利要求书2/2页被洗涤三乙胺盐质量的0.2‑2倍；(4)余量草甘膦酸母液与至少2级浓缩结晶过滤所得三乙胺盐混合，然后进行三乙胺的回收，回收三乙胺后的碱母液进行磷资源利用；