草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110229186A(43)申请公布日2019.09.13(21)申请号201910644105.3(22)申请日2019.07.17(71)申请人江苏汉凯工程技术有限公司地址213300江苏省常州市溧阳市昆仑街道上上路79号19幢502室(72)发明人刘武平王强刘俊玉(74)专利代理机构常州兴瑞专利代理事务所(普通合伙)32308代理人王玲玲(51)Int.Cl.C07F9/38(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法(57)摘要本发明公开了一种草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法，方法的步骤中包含：自草甘膦母液中分离出氯化钠粗品，得到淬冷母液；向淬冷母液中加入过量的酸，进行酸化反应；对酸化反应的产物进行分离，得到酸化分离物，酸化分离物中包括酸化母液；对酸化母液进行脱水以除去水，得到有机物混合物；往有机物混合物中加入胶化剂，固化形成胶体，并分离出胶体；将胶体溶于水后加入溶剂，分离得到增甘膦和草甘膦。本发明可以绿色、高效、经济地回收草甘膦母液中氯化钠粗品、增甘膦和草甘膦，实现了草甘膦母液中有机物价值最大化，以甘氨酸计，草甘膦和增甘膦的收率合计可增加25%以上，大幅提高甘氨酸法草甘膦生产企业的经济效益。CN110229186ACN110229186A权利要求书1/2页1.一种草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，方法的步骤中包含：草甘膦母液通过淬冷法分离出氯化钠粗品后，得到淬冷母液；淬冷母液中加入酸，进行酸化反应；对酸化反应后的产物进行分离，分离得到所加入酸对应的钠盐粗品和除钠盐粗品外的酸化母液；酸化母液在真空条件下进行脱水，得到有机物混合物，其中，有机物混合物中包括增甘膦和草甘膦；有机物混合物中加入胶化剂，有机物混合物中的增甘膦和草甘膦固化形成胶体，分离得到胶体和除胶体以外的一级剩余物；胶体中加水，胶体中的增甘膦溶于水，胶体中的草甘膦析出，分离得到草甘膦和增甘膦溶液；增甘膦溶液真空脱水，得到熔融增甘膦；熔融增甘膦结片，得到增甘膦。2.根据权利要求1所述的草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，一级剩余物真空下脱水，然后分离，得到亚磷酸和除亚磷酸以外的二级剩余物。3.根据权利要求2所述的草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，二级剩余物在真空条件下脱水，然后分离，得到甘氨酸和除甘氨酸以外的三级剩余物。4.根据权利要求3所述的草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，三级剩余物返回酸化反应工序循环套用。5.根据权利要求3所述的草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，增甘膦溶液真空脱水，还得到一级冷凝液；一级剩余物真空条件下脱水，还得到二级冷凝液；二级剩余物在真空条件下脱水，还得到三级冷凝液；一级冷凝液、二级冷凝液和三级冷凝液中均包含水和胶化剂；一级冷凝液、二级冷凝液和三级冷凝液经胶化剂回收系统回收，得到胶化剂和水，所得胶化剂返回胶体的固化工序循环套用，得到的水返回往胶体中加水工序套用。6.根据权利要求1所述的草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，所述草甘膦母液为甘氨酸亚磷酸二甲酯或者亚磷酸二乙酯法的母液。7.根据权利要求1所述的草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，所述草甘膦母液为甘氨酸亚磷酸二甲酯法生产草甘膦经回收三乙胺后的母液。8.根据权利要求1所述的草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，草甘膦母液通过淬冷法分离出氯化钠粗品后，得到淬冷母液的方法中包含：草甘膦母液经过至少一次脱水，得到脱水液；脱水液脱水至临界浓度后，加入淬冷剂，得到混合物；其中，临界浓度时，脱水液有蜡化现象发生；对混合物进行分离，得到淬冷母液和氯化钠粗品。9.根据权利要求1所述的草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，所述淬冷母液为含有草甘膦及其钠盐、增甘膦及其钠盐、甘氨酸及其钠盐、亚磷酸及其钠盐、甲基草甘膦及其钠盐和甲基氨基亚磷酸及其钠盐的混合物。10.根据权利要求1所述的草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，2CN110229186A权利要求书2/2页草甘膦母液的PH范围为1~14。11.根据权利要求1所述的草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，酸化反应中的酸为有机酸或无机酸；和/或酸化反应的反应温度为20~200℃；和/或酸化反应的PH范围为0.01~6.5；和/或酸化反应的反应时间为0.1~12h。12.根据权利要求1所述的草甘膦母液中回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，所述酸化反应在酸化釜中进行；和/或所述酸化反应的产物的分离在离心机中进行；和/或酸化母液的脱水在真空脱轻釜中进行；和/或所述胶