一种从草甘膦母液中选择性分离和回收增甘膦的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113336790A(43)申请公布日2021.09.03(21)申请号202110611984.7(22)申请日2021.06.02(71)申请人武汉工程大学地址430074湖北省武汉市洪山区雄楚大街693号(72)发明人余军霞周如意汪燚郭园萍池汝安(74)专利代理机构湖北武汉永嘉专利代理有限公司42102代理人崔友明李欣荣(51)Int.Cl.C07F9/38(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种从草甘膦母液中选择性分离和回收增甘膦的方法(57)摘要本发明公开了一种从草甘膦母液中分离增甘膦和其它磷化合物的方法，包括如下步骤：在搅拌条件下，向草甘膦母液中加入可溶性固体盐溶液，进行反应，固液分离，然后向所得沉淀物中加入碱溶液，搅拌，分离上清液，浓缩，干燥，得增甘膦产品。本发明首次提出向草甘膦母液沉淀物中直接加入碱溶液，实现增甘膦从沉淀物中选择性溶出，可同时保证所得增甘膦产品的纯度和回收率，具有重要的工业应用价值。CN113336790ACN113336790A权利要求书1/1页1.一种从草甘膦母液中分离增甘膦和其它磷化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：在搅拌条件下，向草甘膦母液中加入可溶性固体盐溶液，进行搅拌处理，固液分离，然后向所得沉淀物中加入碱溶液，二次搅拌，分离上清液，浓缩，干燥，得增甘膦产品。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述固体盐包括可溶性镁盐、钡盐、钙盐、铝盐、亚铁盐、三价铁盐中的一种或几种，或上述镁、钡、钙、铝、铁的氧化物或氢氧化物混悬溶液中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述可溶性固体盐溶液的浓度为1～70wt％；其对草甘膦母液的体积比为1:(1～20)。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述搅拌处理时间为0.5～24h，搅拌处理为‑5～60℃。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱溶液为乙醇钠溶液、乙醇钾溶液、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氨水中的一种或几种。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱溶液的浓度为0.1～10mol/L。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱溶液与沉淀物的液固比为0.4～25ml:1g。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述草甘膦母液中主要成分及其用量包括：亚磷酸17～180g/L，增甘膦30～105g/L，草甘膦12～120g/L，氯化钠80～80g/L。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二次搅拌转速为30～300r/min，二次搅拌时间为0.1～72h。2CN113336790A说明书1/5页一种从草甘膦母液中选择性分离和回收增甘膦的方法技术领域[0001]本发明属于分离与纯化技术领域，涉及一种从草甘膦母液中选择性分离和回收增甘膦的方法，具体涉及一种直接从复杂草甘膦母液中分离与回收高值磷化物‑增甘膦的结晶技术。背景技术[0002]增甘膦(glyphosine)被广泛用于植物生长调节剂，其结构如下：[0003][0004]增甘膦是生产农药草甘膦(农达)的一种重要的副产物，通常会有2‑10％的增甘膦残留在废液中，目前市场售价为10万元/吨，零售高达2500‑5000元/kg，为高值磷化物产品。但随着30％及以下的草甘膦剂型产品的禁令的颁发，之前可以生产的10％草甘膦剂型产品被责令停止生产，从而造成大量草甘膦母液积存。如何快速高效回收草甘膦母液中的高值磷化物(如增甘膦)，实现环境效益和经济效益的提升，是一个值得研究的课题。[0005]目前，国内外暂无直接从草甘膦母液中选择性分离和回收增甘膦的技术方案。专利CN102127112A公开了一种从草甘膦浓母液中分离出增甘膦固体的方法，首先调节草甘膦浓母液的pH值，加入CaCl2沉淀剂，得到沉淀物滤饼，将滤饼加酸溶解，调节pH值，用离子交换树脂回收增甘膦。[0006]然而，采用上述方法所得滤饼，通常需要加入大量无机酸才能使其溶解，该过程不能避免部分增甘膦的溶出，进而降低增甘膦的回收率，同时加入的无机酸还可能会引入新的阴离子造成溶液的污染；且涉及的回收工艺操作流程多，药剂成本高，不利于节能减排和推广。发明内容[0007]本发明的主要目的在于提供一种从复杂草甘膦母液中分离出增甘膦和其它磷化合物的方法，涉及的分离和回收工艺简单、药剂成本低，操作容易，可为选择性分离增甘膦提供一条新途径。[0008]为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：[0009]一种从草甘膦母液中分离增甘膦和其它磷化合物的方法，包括如下步骤：在搅拌条件下，向草甘膦母液中加入可溶性固体盐溶液，进行搅拌处理，固液分离，然后向所得沉淀物中加入碱溶液，搅拌，分离上清液，浓缩，干燥，得增