一种2-硫醚基-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113214147A(43)申请公布日2021.08.06(21)申请号202110177024.4(22)申请日2021.02.09(71)申请人江苏先导药业有限公司地址213000江苏省常州市钟楼区新华路8号(72)发明人陈月霞肖石基(74)专利代理机构常州唯思百得知识产权代理事务所(普通合伙)32325代理人李超(51)Int.Cl.C07D213/82(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种2-硫醚基-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法(57)摘要本发明涉及一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法，在有机溶剂中，一定温度下加入2‑氯‑N,N‑二甲基烟酰胺和五水硫代硫酸钠、含取代基的醇一锅法缩合取代反应得到产物2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺。本发明方法原料来源多且成本优势明显，制备方法更加安全、方便，总收率高且三废较少，特别是无氨气或者硫化氢等有毒气体排放，有利于工业化。CN113214147ACN113214147A权利要求书1/1页1.一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在有机溶剂中，一定温度下加入2‑氯‑N,N‑二甲基烟酰胺和五水硫代硫酸钠、含取代基的醇一锅法缩合取代反应得到产物2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺；反应式为：反应式中R为烷基、芳基中的一种。2.根据权利要求1所述的一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在氮气保护下向反应容器中依次加入有机溶剂、2‑氯‑N,N‑二甲基烟酰胺、五水硫代硫酸钠、含取代基的醇、水，搅拌均匀后升至设定温度；在此温度下保温至总物料中2，4，2‑氯‑N,N‑二甲基烟酰胺液相色谱归一含量＜1％；降温分液、有机层升温蒸馏后得到2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺。3.根据权利要求2所述的一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：所述2‑氯‑N,N‑二甲基烟酰胺、五水硫代硫酸钠、含取代基的醇的摩尔比为1:1‑10：1‑10。4.根据权利要求2所述的一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂的用量和所述2‑氯‑N,N‑二甲基烟酰胺的摩尔比为1‑10:1。5.根据权利要求2所述的一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：所述设定温度为‑20—150℃。6.根据权利要求2所述的一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为卤代烃类溶剂、芳香族类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、醇类溶剂、含杂原子的强极性溶剂中的任意一种。7.根据权利要求2所述的一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：所述含取代基醇中的取代基为烷基、芳基中任意一种。8.根据权利要求5所述的一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：所述设定温度为120—150℃。9.根据权利要求6所述的一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：所述卤代烃类溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿中的一种或多种，所述芳香族类溶剂为氯苯、甲苯、二甲苯中的一种或多种，所述醚类溶剂为四氢呋喃，所述酯类溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯中的一种或两种，所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种，所述含杂原子的强极性溶剂为DMF、DMA、DMSO、NMP、环丁砜、DMI中的一种或多种。2CN113214147A说明书1/3页一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法技术领域[0001]本发明涉及农药领域，涉及烟嘧磺隆中间体的合成技术，具体涉及一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法。背景技术[0002]2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺常用于医药、农药药物的合成中，特别作为除草剂烟嘧磺隆的中间体收到多方关注并研究，现有技术中的合成方法主要以2‑氯‑N,N‑二甲基烟酰胺、硫氢化钠/硫磺或者硫化钠/硫磺或者硫脲为原料，高温取代、酸化得到硫醇中间体、再和卤代物缩合制备而成，过程中放出大量有毒气体硫化氢或者氨气，很难放量至生产阶段。发明内容[0003]本发明的目的是克服现有技术的缺陷，提供一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法，在有机溶剂中，一定温度下加入2‑氯‑N,N‑二甲基烟酰胺和五水硫代硫酸钠、含取代基的醇一锅法缩合取代反应得到产物2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺。[0004]实现本发明目的的技术方案是：一种2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法，包括以下步骤：在有机溶剂中，一定温度下加入2‑氯‑N,N‑二甲基烟酰胺和五水硫代硫酸钠、含取代基的醇一锅法缩合取代反应得到产物2‑硫醚基‑N,N‑二甲基烟酰胺；[0005]反应式为：[0006]反应式中R