一种2‑氨基磺酰基‑N,N‑二甲基烟酰胺的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106279015A(43)申请公布日2017.01.04(21)申请号201610652099.2(22)申请日2016.08.10(71)申请人安徽省化工研究院地址230041安徽省合肥市庐阳区阜阳北路363号(72)发明人胡仁涛阮班锋田国栋陈蔚林(74)专利代理机构上海光华专利事务所31219代理人王华英(51)Int.Cl.C07D213/82(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法(57)摘要本发明提供一种2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，以2-氨基烟酸为原料，经过如下步骤：1)酰氯化反应、胺化反应；2)重氮化反应；3)桑德迈尔反应；4)胺化反应制备出2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。本发明具有以下有益效果：1)反应条件温和，稳定可控，活性部位少，不易发生副反应，整条路线收率和质量较好；2)从市场上易得原始原料，能够有效降低成本，避免了多硫化物的使用，环境友好。CN106279015ACN106279015A权利要求书1/2页1.一种2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，包括如下步骤：1)酰氯化反应、胺化反应：以2-氨基烟酸为原料，经过酰氯化反应、胺化反应制备获得中间体II，反应方程式如下：2)重氮化反应：将所述中间体II通过重氮化反应，制备获得重氮盐III，反应方程式如下：3)桑德迈尔反应：将所述重氮盐III通过桑德迈尔反应，制备获得中间体IV，反应方程式如下：4)胺化反应：将所述中间体IV胺化，即制备获得2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺，反应方程式如下：2.如权利要求1所述的2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：1)酰氯化反应、胺化反应：将2-氨基烟酸盐酸盐溶于反应溶剂中，再滴加氯化亚砜进行酰氯化反应，然后加入二甲胺进行胺化反应，制备获得所述中间体II；2)重氮化反应：将所述中间体II溶于水中，加入浓盐酸，然后分批加入亚硝酸盐进行重氮化，制备获得重氮盐III反应液；3)桑德迈尔反应：采用A方式或者B方式进行：A方式：取冰醋酸，通入SO2，然后向通入SO2的冰醋酸分批加入氯化铜，最后加入所述重氮盐III反应液，制备获得中间体IV溶液，然后通过溶剂进行萃取，合并萃取液；B方式：取亚硫酸钠溶于水中，加入铜粉，然后滴加所述重氮盐III反应液，然后加入浓盐酸，然后趁热过滤、冷却，抽滤，制备获得2-磺酸-N,N-二甲基烟酰胺；2CN106279015A权利要求书2/2页取所述2-磺酸-N,N-二甲基烟酰胺溶于溶剂中，滴加三氯氧磷，然后蒸馏，将蒸馏残余物分散，冷却、结晶，制备获得中间体IV固体；4)胺化反应：取所述步骤3)采用A方式获得萃取液或将所述步骤3)采取B方式制备获得的所述中间体IV固体溶于溶剂中，然后通入NH3气体，制备获得2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。3.如权利要求2所述的2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，在所述步骤1)中，所述2-氨基烟酸盐酸盐与所述氯化亚砜摩尔比为1：1-2；和/或，所述2-氨基烟酸盐酸盐与所述二甲胺的摩尔比为1：0.5-2；和/或，所述反应溶剂为惰性的非质子溶剂。4.如权利要求2所述的2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，在所述步骤1)中，加入所述氯化亚砜进行酰氯化反应的温度为50-55℃；和/或，加入所述二甲胺进行胺化反应的温度为50-100℃。5.如权利要求2所述的2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，在所述步骤2)中，所述中间体II与所述浓盐酸的摩尔比例为1：2-3；和/或，所述中间体II与所述亚硝酸盐的摩尔比例为0.8-1.2：1。6.如权利要求2所述的2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，在所述步骤2)中，将整个反应体系处于冰水浴中，反应温度为-5-5℃。7.如权利要求2所述的2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，所述步骤3)采用A方式时，所述氯化铜与所述中间体II的摩尔比是1-1.5：1；和/或，所述通入SO2的冰醋酸与所述氯化铜的重量比为5-10：1；和/或，在室温23℃±2℃条件下，加入所述重氮盐III反应液后，搅拌1.5-2.5h。8.如权利要求2所述的2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，所述步骤3)采用B方式时，所述亚硫酸钠与所述中间体II的摩尔比为1-1.5：1；和/或，所述铜粉与所述中间体II的摩尔比为1:18-22；和/或，所述2-磺酸-N,N-二甲基烟酰胺与所述三氯氧磷的摩尔比为5:2-2.5。9.如权利要求