促进剂DCBS的生产工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113582944A(43)申请公布日2021.11.02(21)申请号202111168182.X(22)申请日2021.10.08(71)申请人科迈化工股份有限公司地址300000天津市滨海新区大港古林工业区海欣路72号(72)发明人孟庆森赵玉军陆平回俊博孔令鑫黄汇江(74)专利代理机构天津市三利专利商标代理有限公司12107代理人杨欢(51)Int.Cl.C07D277/80(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称促进剂DCBS的生产工艺(57)摘要本发明属于杂环化合物领域，具体涉及一种促进剂DCBS的生产工艺，包括下述步骤:1）将MBTS与混合溶剂在搅拌条件下混合均匀，得到原料浆液；2）将混合好的原料浆液与催化剂投入氧化釜氧化；3）反应完成后即可得到目标产物DCBS。本发明采用MBTS作为主要原料，绝大程度上回避了直接氧化MBT‑二环己胺络合物的反应过程，进而大幅提高了反应的收率，且工艺比较简单，产业化转化亦比较容易。CN113582944ACN113582944A权利要求书1/1页1.一种促进剂DCBS的生产工艺，其特征在于，包括下述步骤:1）将MBTS与混合溶剂在搅拌条件下混合均匀，得到原料浆液；所述的混合溶剂为异丙醇、水和甲苯的混合物；2）将混合好的原料浆液与催化剂投入氧化釜中，开启搅拌，打开二环己胺进料泵向釜内缓慢泵入，同时通入氧气开始进行氧化反应，反应过程中控制反应压力，当通入氧气的质量达到要求后即认为反应达到终点，反应过程中控制二环己胺的滴加时间短于通氧时间；所述的催化剂为具有磺酸基（‑SO3H）的阳离子树脂与具有叔氨基（‑NR2）的阴离子树脂的混合物；3）反应完成后，过滤系统中的催化剂，即可得到产物溶液，静置分相后，上层油相进行降温结晶，过滤后经过水洗后即可得到目标产物DCBS。2.根据权利要求1所述的促进剂DCBS的生产工艺，其特征在于，步骤1）中异丙醇、水、甲苯的质量比为1:2‑4:3‑6。3.根据权利要求1所述的促进剂DCBS的生产工艺，其特征在于，步骤2）中原料浆液中MBTS与催化剂的质量比为1:0.5‑0.8；催化剂中具有磺酸基(‑SO3H)的阳离子树脂与具有叔氨基(‑NR2)的阴离子树脂的质量比为1:0.3‑0.5。4.根据权利要求1所述的促进剂DCBS的生产工艺，其特征在于，步骤1）中MBTS与混合溶剂的比例为1:5‑7。5.根据权利要求1所述的促进剂DCBS的生产工艺，其特征在于，步骤2）中的反应温度为40‑70℃；反应器内压力控制在0.3‑1.0Mpa。6.根据权利要求1所述的促进剂DCBS的生产工艺，其特征在于，步骤2）中原料浆液中MBTS与通入氧气的质量比为1:0.1‑0.15，氧气进料时间控制在4.5‑6h。7.根据权利要求1所述的促进剂DCBS的生产工艺，其特征在于，步骤3）中产物溶液静置分相时间控制1‑1.5h；上层油相降温结晶温度为0‑5℃。2CN113582944A说明书1/5页促进剂DCBS的生产工艺技术领域[0001]本发明属于杂环化合物领域，具体涉及一种促进剂DCBS的生产工艺。背景技术[0002]促进剂DCBS（中文名N,N‑二环己基‑2‑苯并噻唑次磺酰胺）为后效性促进剂，在橡胶中分散性能好，在胶料中烧焦时间长，操作安全性高，具有硫化促进及粘合作用，适用于高活性补强剂量大的胶料，特别适用于子午线轮胎。因此，随着轮胎产量和轮胎子午化率的提高，促进剂CBS、TBBS和DCBS近年来用量大幅增加。据中国橡胶工业协会统计，2014年我国促进剂总产量37.5万吨，其中CBS、TBBS和DCBS为代表的迟效性次磺酰胺类促进剂占促进剂产量的42.51%。[0003]目前橡胶硫化促进剂DCBS的产业化方法为以次氯酸钠为氧化剂，将原料MBT的钠盐与二环己胺氧化生成促进剂DCBS。但其工艺收率偏低（原材料MBT的选择性不超过80%），产生的废水量大，1吨产品约产8‑10吨废水，且含盐量高，COD高（一般在30000ppm以上），难以生化处理（存在生物毒性），对环境保护不利。[0004]2018年，促进剂DCBS的微通道合成工艺取得突破，发明人以微通道反应器为主体合成设备，将原料MBT溶解于氢氧化钠溶液中，制得M‑Na盐溶液后，以次氯酸钠、双氧水或氧气为氧化剂，M‑Na盐溶液、二环己胺、盐酸为原料，连续合成促进剂DCBS。该工艺与传统釜式间歇工艺相比，具有反应收率高（最高可在96%以上），废水COD低（COD最低可在8000ppm以内），易处理等优势。但工艺合成过程中不仅需要引入大量的碱液和盐酸，原料次氯酸钠的制备亦需要消耗大量的碱液和氯气，使得该技术所产生的废水中残留大量盐分，其副产