橡胶硫化促进剂DCBS的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102838564A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102838564A(43)申请公布日2012.12.26(21)申请号201210362561.7(22)申请日2012.09.25(71)申请人科迈化工股份有限公司地址300272天津市滨海新区大港古林工业区海欣路72号(72)发明人尹红伟(74)专利代理机构天津市北洋有限责任专利代理事务所12201代理人王丽(51)Int.Cl.C07D277/80(2006.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书77页页(54)发明名称橡胶硫化促进剂DCBS的制备方法(57)摘要本发明涉及一种橡胶硫化促进剂DCBS的制备方法，将高压反应所得的粗MBT在剧烈搅拌下直接加入到装有水的容器内，向容器内滴加氢氧化钠水溶液，使MBT全部溶解制成M-Na盐溶液，静置后将上层清液转移至计量罐；向装有异丙醇和二环己胺的容器内同时滴加次氯酸钠溶液、M-Na盐溶液、硫酸溶液，M-Na盐溶液滴加完毕后，停止滴加其余两种溶液；将反应到终点的反应混合物静置，分离出盐水及异丙醇，异丙醇直接回用，物料层进行抽滤，滤饼水洗至中性，洗料水蒸馏回收异丙醇，物料干燥得DCBS成品。该方法以MBT粗品为原料直接合成促进剂DCBS，该方法操作简单，成本低，环境污染小，收率高。CN10283564ACN102838564A权利要求书1/1页1.一种橡胶硫化促进剂DCBS的制备方法，其特征是使用次氯酸钠为氧化剂、以MBT粗品、异丙醇和二环己胺为原料直接合成生产DCBS，具体步骤如下：1）将高压反应所得的粗MBT在搅拌下直接加入到装有水的容器内，水与折纯后的MBT的重量比为0.5-1:1，向容器内滴加质量含量20-40%的氢氧化钠水溶液，维持容器内pH值在9.5-10.5，使MBT全部溶解制成M-Na盐溶液，其终点判定方法为pH在30min内不发生变化，静置后将上层清液转移至计量罐；2）向装有异丙醇和二环己胺的容器内同时滴加次氯酸钠溶液、第一步所得M-Na盐溶液、硫酸溶液，在滴加过程中控制pH10-11，纯MBT与次氯酸钠的摩尔比为1:1.2~1.4，反应温度维持在35~70℃，反应时间2~4h，当所取用的M-Na盐溶液滴加完毕后，停止滴加其余两种溶液，继续搅拌15min后，停止搅拌；3）将反应到终点的反应混合物静置，分离出盐水及异丙醇，异丙醇直接回用，物料层进行抽滤，滤饼水洗至中性，洗料水蒸馏回收异丙醇，物料干燥得DCBS成品。2CN102838564A说明书1/7页橡胶硫化促进剂DCBS的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种橡胶硫化促进剂N，N-二环己胺苯并噻唑次磺酰胺（DCBS，DZ）的制备工艺，具体的说，是涉及一种用粗品MBT生产DCBS的合成方法，属于促进剂DCBS生产技术领域。背景技术[0002]促进剂N，N-二环己胺苯并噻唑次磺酰胺（DCBS，DZ）是一种优良的迟效性次磺酰胺类促进剂，在橡胶中分散性能好，在胶料中烧焦时间长，操作安全性高，适用于厚制品及高活性补强剂量大的胶料。DCBS的合成一般以促进剂MBT或MBTS、二环己胺为原料在氧化剂（一般为次氯酸钠）的作用下合成得到产品。其化学反应方程式为：[0003][0004]文献（精细石油化工，2006.23（6）：7-9）提供了一种一步法合成DCBS的新工艺，即先将M碱溶制成M-Na盐，然后在装有异丙醇溶剂及二环己胺的容器中同时滴加次氯酸钠溶液、M钠盐、硫酸溶液，控制pH9.8-10.2，反应终点后分出盐水层，用异丙醇-水溶液浸泡20min，抽滤，回收异丙醇，再用热水冲洗，当抽滤pH等于7时，烘干后得成品。2008年7月8日发表的专利（专利号200810053774.5）该方法过程包括：将异丙醇和二环己胺加入到氧化釜中，在搅拌的条件下，使二环己胺充分溶解在异丙醇中，再加入硫酸，同时控制pH值，然后滴加M-Na盐，同时滴加氧化剂次氯酸钠，反应过程中控制pH值，反应完毕后抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂DZ产品。[0005]以上所方法中采用的原料促进剂MBT均为经过精制过的成品，MBT精制过程一般采用酸碱法，生产过程中产生大量的废水和废气，对环境造成了严重的危害，而且原料成本高。所查阅的文献未发现以粗品MBT为原料合成DCBS的工艺，而粗品MBT中存在中间产物及焦油等杂质，其MBT的质量含量约为80-90%，在合成DCBS时会残存于成品中，造成产品质量不合格。发明内容[0006]本发明的目的在于提供一种橡胶硫化促进剂DCBS的制备方法，以MBT粗品为原料直接合成促进剂DCBS，该工艺省去了MBT精制过程，操作简单，成本低，环境污染小，收率高。[0007]为达到上述目的，本发明提出了一种橡胶硫化促进剂DC