一种4-乙基苄氯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113683480A(43)申请公布日2021.11.23(21)申请号202110997783.5(22)申请日2021.08.28(71)申请人山东三牧新材料科技有限公司地址272400山东省济宁市嘉祥县经济开发区化工产业园精细化工孵化园一期6号、8号车间(72)发明人徐小波徐勇王允行靳亚松(51)Int.Cl.C07C22/04(2006.01)C07C17/32(2006.01)C07C17/38(2006.01)C07C17/383(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种4-乙基苄氯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种4‑乙基苄氯的制备方法，属于有机合成技术领域。以乙苯为原料与乙缩醛、氯磺酸和路易斯酸催化作用下氯甲基化得到4‑乙基苄氯。该方法催化剂可回收套用，且异构体少，相对更容易分离，收率高，所得到产品的含量＞99％，具备潜在的工业化放大前景。CN113683480ACN113683480A权利要求书1/1页1.一种4‑乙基苄氯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将催化剂与氯磺酸溶于有机溶剂中，依次加入乙缩醛和乙苯，反应结束，加入阻聚剂先减压蒸馏得到粗品，再减压精馏得到4‑乙基苄氯。2.根据权利要求1所述4‑乙基苄氯的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂选自二氯甲烷、氯仿或1,2‑二氯乙烷。3.根据权利要求1所述4‑乙基苄氯的制备方法，其特征在于：催化剂选自三(五氟苯基)硼烷。4.根据权利要求1所述4‑乙基苄氯的制备方法，其特征在于：所述乙苯、乙缩醛、催化剂和氯磺酸摩尔比例1：1.05‑1.1：0.02‑0.03：1.15‑1.20。5.根据权利要求1所述4‑乙基苄氯的制备方法，其特征在于：反应温度为‑5～0℃，反应时间1‑2小时。6.根据权利要求1所述4‑乙基苄氯的制备方法，其特征在于：所述阻聚剂选自对叔丁基邻苯二酚或吩噻嗪。7.根据权利要求6所述4‑乙基苄氯的制备方法，其特征在于：加入量为原料重量的0.05‑1.0％。8.根据权利要求1所述4‑乙基苄氯的制备方法，其特征在于：所述减压精馏选自100‑125℃，7毫米汞柱下，回流比15：1。2CN113683480A说明书1/3页一种4‑乙基苄氯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种4‑乙基苄氯的制备方法，属于有机合成技术领域。背景技术[0002]4‑乙基苄氯，CAS：1467‑05‑6，英文名：4‑ethylbenzylchloride，氯甲基取代的芳族化合物因其易于转化为有希望的关键中间体、各种精细或特殊化学品，聚合物和药品。由于4‑乙基苄氯苯环上含有活泼的氯甲基，可以容易的转化为不同基团。4‑乙基苄氯作为乙苯甲基化试剂等有机合成的中间体，在医药、染料、合成香料及农药等领域有着广泛的应用前景。[0003]迄今为止，已经报道了很多种合成乙烯基环己烷的方法，例如采用4‑乙基苄醇与三氯氧磷氯化合成，收率73％，由于原料价格贵，不具备放大生产要求[CanadianJournalofChemistry,1981,vol.59,p.2314‑2327]。其反应路线如下：[0004][0005]采用乙苯与甲缩醛为原料，与氯磺酸和路易斯酸碘化锌氯甲基化反应，收率77‑87％[JournalofChemicalResearch,2019,vol.43,#1‑2,p.34‑38]和[SyntheticCommunications,2019,vol.49,#7,p.925‑932]。该方法中，碘化锌不可套用，对设备具有腐蚀性，用量较大，其反应路线如下：[0006][0007]采用甲醛或多聚甲醛与乙苯在氯化锌存在下50℃水中进行氯甲基化反应[JournaloftheChileanChemicalSociety,2010,vol.55,#1,p.97‑102]，该方法采用大量酸，废水大，异构体多，对设备腐蚀性大，收率低，不利于工业化生产。其反应路线如下：[0008][0009]综上现有合成路线中，存在着不适应工业化生产等问题，因些有必要对4‑乙基苄氯进行合成工艺进行深入研究，提供更优、原料易得、安全稳定的反应路线，符合绿色化学，3CN113683480A说明书2/3页以满足日益增长的市场需求。发明内容[0010]为了克服上述技术缺陷，以乙苯为原料与乙缩醛、氯磺酸和路易斯酸三(五氟苯基)硼烷催化作用下氯甲基化得到4‑乙基苄氯。该方法催化剂可回收套用，且异构体少，相对更容易分离，收率高，所得到产品的含量＞99％，具备潜在的工业化放大前景。[0011]本发明所述一种4‑乙基苄氯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：[0012][0013]将催化剂与氯磺酸溶于有机溶剂中，依次加入乙缩醛和