一种肟菌酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113683527A(43)申请公布日2021.11.23(21)申请号202111243986.1(22)申请日2021.10.26(71)申请人江苏七洲绿色科技研究院有限公司地址215519江苏省苏州市常熟市海虞镇盛虞大道8号(72)发明人吕国雨姚中伟张虎王锦祎张浩婷(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人周敏(51)Int.Cl.C07C249/12(2006.01)C07C249/04(2006.01)C07C251/48(2006.01)C07C251/60(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种肟菌酯的制备方法(57)摘要本发明提供一种肟菌酯的制备方法，其包括如下步骤，（1）使原料A与碱在第一温度下进行反应；（2）使步骤（1）中反应得到的物质与原料B在第二温度下进行反应以生成肟菌酯；其中，所述第一温度大于所述第二温度，所述原料A为间三氟甲基苯乙酮肟，所述原料B为(E)‑2‑(2‑溴甲基苯基)‑2‑甲氧亚胺基乙酸甲酯。本申请通过使原料A先与强碱进行反应生成中间体，再使中间体与原料B反应生成肟菌酯，避免了原料B以及肟菌酯的分解，提高了肟菌酯的收率；另外，通过将反应体系中生成的水去除再加入原料B进行反应，避免了肟菌酯水解，进一步提高了肟菌酯的收率；本申请中工艺简单、溶剂易回收、制备过程绿色环保，适用于工业化生产。CN113683527ACN113683527A权利要求书1/1页1.一种肟菌酯的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括如下步骤，（1）在第一溶剂的存在下使原料A与碱在第一温度下进行反应；（2）在第一溶剂的存在下使步骤（1）中反应得到的物质与原料B在第二温度下进行反应以生成肟菌酯；（3）在步骤（2）反应结束后，向步骤（2）的体系中加入水静置分层后脱除第一溶剂，再分别向体系中加入甲醇、水以析出所述肟菌酯；其中，所述第一温度大于所述第二温度，所述碱包括甲醇钾和/或甲醇钠，所述原料A的化学结构式为，所述原料B的化学结构式为。2.根据权利要求1所述的肟菌酯的制备方法，其特征在于：控制所述第一温度为80~140℃。3.根据权利要求1所述的肟菌酯的制备方法，其特征在于：控制所述第二温度为20~30℃。4.根据权利要求1所述的肟菌酯的制备方法，其特征在于：所述原料A与所述碱的投料摩尔比为1：（1~1.5），和/或，所述原料A与所述原料B的投料摩尔比为1：（0.98~1）。5.根据权利要求1至4中任一项所述的肟菌酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）包括反应结束后去除反应体系中生成的水和部分第一溶剂。6.根据权利要求5所述的肟菌酯的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括使所述原料A与所述碱在第一溶剂的存在下进行反应，反应结束后去除反应体系中生成的水和部分第一溶剂，再向反应体系中加入原料B与第一溶剂的混合物；其中，控制所述混合物中的第一溶剂的投料质量大于或等于所述步骤（1）中去除的水和部分第一溶剂的总质量。7.根据权利要求1所述的肟菌酯的制备方法，其特征在于：所述第一溶剂包括甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷中的一种或几种，和/或，所述步骤（1）中原料A与第一溶剂的投料质量比为1：（1~5）。2CN113683527A说明书1/5页一种肟菌酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种杀菌剂，具体涉及一种肟菌酯的制备方法。背景技术[0002]肟菌酯是以天然产物Strobilurins作为先导化合物，成功开发出的一种新型杀菌剂。具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性。对几乎所有真菌纲（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。与目前已有杀菌剂无交互抗性。对作物安全，因其在土壤，水中可快速降解，故对环境安全。[0003]由于肟菌酯在农业生产中具有重要的作用，因此其生产工艺至关重要。现有工艺中，主要采用使间三氟甲基苯乙酮肟与(E)‑2‑(2‑溴甲基苯基)‑2‑甲氧亚胺基乙酸甲酯在DMF和甲醇钠的存在下直接反应制备肟菌酯。但DMF沸点高，脱溶困难，且DMF与水互溶，难以回收，后处理繁琐且会产生大量高氨氮的废水，极不环保。[0004]专利CN201410017449.9公开了一种肟菌酯的制备方法，其通过使间三氟甲基苯乙酮与无机碱溶液、有机溶剂和催化剂混合反应，再加入(E)‑2‑(2‑溴甲基苯基)‑2‑甲氧亚胺基乙酸甲酯进行醚化反应生成肟菌酯。此方式虽然未使用DMF且一定程度上缩短了后处理的流程，但是要加入催化剂进行反应，在反应体系中引入了新物质，增加了产物的分离难度。此外，反应后的体系中存在大量水以及过量的碱